1-(tert-butyl)cyclohex-2-en-1-ol | 69035-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyl)cyclohex-2-en-1-ol
• 英文别名: 1-tert-butylcyclohex-2-enol；1-Tert-butylcyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 69035-58-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: GPJNIJWDJWVZCE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.955±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyl)cyclohex-2-en-1-ol 在 Candida antarctica lipase B 、 palladium(II) trifluoroacetate 作用下， 以 正庚烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.42h， 生成 (R)-3-(tert-butyl)cyclohex-2-en-1-yl butyrate
  参考文献：
  名称：

  确定唾液酸 Lewisx 模拟物核心构象的结构报告组

  摘要：

  唾液酸 Lewisx (sLex, 1) 中的 d-GlcNAc 部分主要充当接头，以在生物活性空间方向上定位 d-Gal 和 l-Fuc 部分。假设 GlcNAc 的 NHAc 基团将岩藻糖推到半乳糖下方，从而有助于稳定 sLex 核心的生物活性构象 (1)。为了检验这一假设，合成了由 (R,R)-1,2-环己二醇取代的 GlcNAc 模拟物，这些取代物被与岩藻糖部分连接位置相邻的烷基和芳基取代基取代。为了探索广泛的扩展和空间要求高的 R 基团，应用了一种用于合成 3-烷基/芳基-1,2-环己二醇 (3b-n) 的酶促方法。这些环己二醇衍生物被并入 sLex 模拟物 2b-n。为了分析亲和力和核心构象的关系，应用了 1 H NMR 结构报告基团概念。因此，H-C5Fuc 的化学位移被证明是此类 sLex 模拟物核心预组织程度的敏感指标，因此可用于量化 R 基团的贡献。

  DOI：

  10.3390/molecules28062595
• 作为产物：
  描述：

  1-叔丁基-1-环己烯 在 氧气 、 亚甲兰 作用下， 生成 1-(tert-butyl)cyclohex-2-en-1-ol 、 2-tert-butylcyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  单线态氧对环烯烃加氢过氧化的顺区域选择性

  摘要：

  根据两性离子过氧化物的形成，合理化1-烷基环烯烃的氢过氧化的区域选择性。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(81)80156-6

文献信息

• Effect of InCl 3 on the addition of Grignard reagents to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Brian G. Kelly、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02263-8

  日期：2002.1

  Control of 1,2- versus 1,4-addition of organometallic reagents to enones remains a long-standing problem. There is still no satisfactory 1,2-directing agent comparable to the 1,4-directing effect of copper salts. We report that the presence of just 5 mol% indium(III) chloride can significantly alter the amount of 1,2-product formed in these reactions.

  控制有机金属试剂向烯酮的1,2-和1,4-加成仍然是一个长期存在的问题。仍然没有令人满意的与铜盐的1，4-定向作用相当的1，2-定向剂。我们报告说，仅5摩尔％的氯化铟（III）的存在可以显着改变这些反应中形成的1,2-产物的量。
• 1,<i>n</i>-Rearrangement of Allylic Alcohols Promoted by Hot Water: Application to the Synthesis of Navenone B, a Polyene Natural Product
  作者：Pei-Fang Li、Heng-Lu Wang、Jin Qu

  DOI：10.1021/jo5004086

  日期：2014.5.2

  n-rearrangement (n = 3, 5, 7, 9) of allylic alcohols. In some cases, the rearrangement reactions joined isolated C–C double or triple bonds to generate conjugated polyene or enyne structure motifs. We used the 1,3-rearrangement reaction of an allylic alcohol in hot water as part of an attractive new strategy for construction of the polyene natural product navenone B by iterative use of a Grignard reaction

  首次报道，作为弱酸性催化剂的热水有效地促进了烯丙醇的1，n重排（n = 3、5、7、9 ）。在某些情况下，重排反应会连接孤立的C双键或C键，从而生成共轭多烯或烯结构的基序。我们使用了烯丙醇在热水中的1,3-重排反应作为通过反复使用格利雅（Grignard）反应构建多烯天然产物navenone B的有吸引力的新策略的一部分，将所得烯丙基的1,3-重排酒精和随后氧化的重排产物。
• Carbodiimide-Promoted Olefin Epoxidation with Aqueous Hydrogen Peroxide^,
  作者：George Majetich、Rodgers Hicks、Guang-ri Sun、Patrick McGill

  DOI：10.1021/jo972026n

  日期：1998.4.1

  carbodiimides in hydroxylic solvents containing hydrogen peroxide with mildly basic or acidic catalysts have been found to promote the epoxidation of olefins. A commercially available 30% aqueous solution of hydrogen peroxide serves as the oxidant for this process. The presumed reactive species is a peroxyisourea generated in situ by the addition of hydrogen peroxide to the carbodiimide.

  已经发现在含有过氧化氢的羟基溶剂中与温和的碱性或酸性催化剂一起可商购获得的碳二亚胺可促进烯烃的环氧化。市售的30％过氧化氢水溶液用作该方法的氧化剂。推测的反应性物质是通过向碳二亚胺中加入过氧化氢而在现场产生的过氧异脲。
• Metallorganische verbindungen der lanthanoide
  作者：Herbert Schumann、Wolfgang Genthe、Ekkehardt Hahn、Joachim Pickardt、Helmut Schwarz、Klaus Eckart

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99709-2

  日期：1986.5

  LuCl3 reacts with t-butyllithium in the presence of ether and tetramethylethylene diamine (tmed) to form [Li(tmed)2][Lu(t-C4H9)4], the structure of which has been elucidated through complete X-ray analysis. The crystals are orthorhombic with a 20.995(9), b 18.310(7), c 9.527(2) Å, space group P21ab, Z = 4, D(calcd) 1.17 g cm−3, R = 0.035, and 2471 observed reflections. The compound undergoes 1,2-addition

  LuCl 3在醚和四甲基乙二胺（tmed）的存在下与叔丁基锂反应形成[Li（tmed）2 ] [Lu（tC 4 H 9）4 ]，其结构已通过完整的X射线阐明分析。晶体是正交晶体，具有20.995（9），b 18.310（7），c 9.527（2）Å，空间群P 2 1 ab，Z = 4，D（计算）1.17 g cm -3，R= 0.035，观察到2471个反射。该化合物分别在肉桂醛，苯并丙酮，1-苯基丁烯-2-甲基-3-酮，2-甲基丁烯-3-酮和环己酮上进行1,2-加成，以在水解反应混合物后得到α-t-丁基取代的烯醇。通过GC / MS方法鉴定反应产物。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols to Enones with Oxygen in Aqueous Solvent
  作者：Jingjie Li、Ceheng Tan、Jianxian Gong、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ol502578h

  日期：2014.10.17

  A one-pot procedure for Pd(TFA)2-catalyzed 1,3-isomerization of tertiary allylic alcohols to secondary allylic alcohols followed by a Pd(TFA)2/neocuproine-catalyzed oxidative reaction to β-disubstituted-α,β-unsaturated kenones was developed.

  一锅法用于Pd（TFA）2催化叔烯丙基醇的1,3-异构化为仲烯丙基醇，然后进行Pd（TFA）2 /新嘌呤催化的氧化反应生成β-二取代-α，β-不饱和开发了酮酮。