(1S,2S,6R,7R)-4,4-Dimethyl-3,5,10-trioxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-8,9-dicarboxylic acid 8-tert-butyl ester 9-methyl ester | 85703-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2S,6R,7R)-4,4-Dimethyl-3,5,10-trioxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-8,9-dicarboxylic acid 8-tert-butyl ester 9-methyl ester
• 英文别名: 8-O-tert-butyl 9-O-methyl (1R,2R,6S,7S)-4,4-dimethyl-3,5,10-trioxatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-8,9-dicarboxylate
• CAS: 85703-64-6
• 化学式: C₁₆H₂₂O₇
• 分子量: 326.346
• InChiKey: OKQMJJMTIOYRGU-KXNHARMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,6R,7R)-4,4-Dimethyl-3,5,10-trioxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-8,9-dicarboxylic acid 8-tert-butyl ester 9-methyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到(1R,4S,5S,6R)-3-t-butoxycarbonyl-5,6-dimethylmethylenedioxy-7-oxabicycol(2.2.1)hept-2-ene-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  化学活性方法对具有生物活性的天然产物的合成研究：C和N核苷，Showdomycin，6-azapseudouridine和Cordycepin的对映选择性合成

  摘要：

  从呋喃和乙酰二羧酸二甲酯的Diels-Alder加合物开始，通过化学酶策略，以对映选择性和立体控制方式开发了C-和N-核苷的有效合成方法。对称不饱和二甲基酯2和3用猪肝酯酶几乎定量水解，得到半酯4和5，具有相当高的光学收率。手性半酯4的脱羧臭氧分解，然后进行化学转化，得到甲基L-核糖苷12，但对映异构体转化后（4至13和5至28）从13中获得甲基D-核糖苷（17），（+）-Showdomycin（22）和（-）-6-氮杂双胍（27），从28中获得（-）-cordycepin（32）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(84)85113-3
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 5,6-dihydroxy-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2,3-dicarboxylate 在 phosphate buffer 、 pig liver esterase 、 硫酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (1S,2S,6R,7R)-4,4-Dimethyl-3,5,10-trioxa-tricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene-8,9-dicarboxylic acid 8-tert-butyl ester 9-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  化学活性方法对具有生物活性的天然产物的合成研究：C和N核苷，Showdomycin，6-azapseudouridine和Cordycepin的对映选择性合成

  摘要：

  从呋喃和乙酰二羧酸二甲酯的Diels-Alder加合物开始，通过化学酶策略，以对映选择性和立体控制方式开发了C-和N-核苷的有效合成方法。对称不饱和二甲基酯2和3用猪肝酯酶几乎定量水解，得到半酯4和5，具有相当高的光学收率。手性半酯4的脱羧臭氧分解，然后进行化学转化，得到甲基L-核糖苷12，但对映异构体转化后（4至13和5至28）从13中获得甲基D-核糖苷（17），（+）-Showdomycin（22）和（-）-6-氮杂双胍（27），从28中获得（-）-cordycepin（32）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(84)85113-3