2-methyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-bromobut-3-yne | 1046136-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-bromobut-3-yne
• 英文别名: ((4-bromo-2-methylbut-3-yn-2-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane；(4-Bromo-2-methylbut-3-yn-2-yl)oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1046136-25-7
• 化学式: C₁₁H₂₁BrOSi
• 分子量: 277.277
• InChiKey: GHMPOLGKSZJEQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-bromobut-3-yne 在 manganese(IV) oxide 、 盐酸羟胺 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 氯苯 为溶剂， 反应 15.83h， 生成 1-(tert-butyl)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(prop-1-en-2-yl)-9H-fluoren-9-one
  参考文献：
  名称：

  苯并氧杂环丁酮离子的苯并串级反应及其对邻醌甲基苯甲酸酯的重排

  摘要：

  描述了聚炔的新的热异构化。苯并中间体被苯并炔杂杂化碳原子之一附近的C（RR'）OR''取代基取代，生成的产物中OR'部分已迁移至近端苯并炔碳。该过程可能是通过依次形成多种反应性中间体来进行的：初始热生成的苯炔，应变的苯并氧杂环丁酮离子和邻醌甲基化物。如一些示例所示，整体转换可能非常有效。实验和DFT计算进一步支持了这种新颖反应的机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00215
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(1,1-dimethylprop-2-ynyloxy)silane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 2-methyl-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-bromobut-3-yne
  参考文献：
  名称：

  通过合并钴和光催化剂进行室温 C-H 键炔化

  摘要：

  通过合并钴和光催化剂，在室温下使用炔基溴对易于获得的苯甲酰胺衍生物进行单-和双-邻-C-H 炔基化开发了一种新方案。各种炔基溴化物对 C-H 炔基化和竞争性 C-H/N-H 键环化反应的不同反应性已被证明可以以良好的收率得到相应的产物，并具有优异的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1039/d1cc05263b

文献信息

• Formation of Ketenimines via the Palladium-Catalyzed Decarboxylative π-Allylic Rearrangement of <i>N</i>-Alloc Ynamides
  作者：Juliana R. Alexander、Matthew J. Cook

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02780

  日期：2017.11.3

  A new approach for the formation of ketenimines via a decarboxylative allylic rearrangement pathway that does not require strong stabilizing or protecting groups has been developed. The products can be readily hydrolyzed into their corresponding secondary amides or reacted with sulfur ylides to perform an additional [2,3]-Wittig process. Mechanistic studies suggest an outer-sphere process in which

  已经开发了通过脱羧基的烯丙基重排途径形成酮亚胺的新方法，该方法不需要强的稳定基团或保护基团。产物可以容易地水解成它们相应的仲酰胺或与硫酰化物反应以进行另外的[2，3] -Wittig方法。机理研究表明，其中还原烷基化是限速的外球过程。
• Electrochemical Reduction of α-Amino Allenylphosphonates to α-Amino Allylphosphonates
  作者：Pauline Adler、Pedro de Oliveira、Nicolas Rabasso

  DOI：10.1002/ejoc.202000534

  日期：2020.7.7

  selective reduction of allenyl to allylphosphonates was achieved using an efficient electrochemical method. The reduction products are obtained in moderate to good yields. Moreover, in the case of tosylamine compounds, the unprotected amino‐allylphosphonates were accessed through a simultaneous reduction and cleavage of the tosyl group from the nitrogen atom. The mechanism of this reduction is also discussed

  目录文本：使用有效的电化学方法将烯基选择性还原为烯丙基膦酸酯。还原产物以中等至良好的产率获得。此外，对于甲苯磺胺化合物，未保护的氨基烯丙基膦酸酯可通过同时还原和裂解氮原子上的甲苯磺酰基来获得。还讨论了这种减少的机制。
• Nickel-Catalyzed Chemodivergent 1,1-Difunctionalization of Unactivated α-Olefins with Alkynyl Electrophiles and B₂pin₂
  作者：Yangyang Li、Hong Wei、Dong Wu、Zheqi Li、Wang Wang、Guoyin Yin

  DOI：10.1021/acscatal.0c00898

  日期：2020.5.1

  catalytic modes in organic synthesis. Herein, we report, a nickel-catalyzed, chemodivergent 1,1-alkynylboration, and 1,1-dialkynylation of unactivated α-olefins. This study not only provides an efficient and modular protocol for the divergent synthesis of propargylic boronic esters and gem-dialkynylalkanes, but also achieves a controllable, single or double cross-coupling of Ni/B bimetallic intermediates

  发散催化代表了增加分子复杂性和探索有机合成中催化方式的强大策略。在本文中，我们报道了未活化的α-烯烃的镍催化，化学发散的1,1-炔基硼化和1,1-二炔基化。这项研究不仅为炔丙基硼酸酯和宝石-二炔基烷烃的多样化合成提供了一种有效的模块化方案，而且还实现了Ni / B双金属中间体的可控，单或双交叉偶联。机理研究表明，乙硼试剂（B 2销2）在乙二酰化反应中起重要作用，既是还原剂又是瞬时辅助基团。值得注意的是，两种反应均显示出高区域选择性和良好的官能团耐受性。此外，产品的合成价值已通过几次下游转化得到证明。
• Hydrohalogenative aromatization of multiynes promoted by ruthenium alkylidene complexes
  作者：Rajdip Karmakar、Kung-Pern Wang、Sang Young Yun、Phani Mamidipalli、Daesung Lee

  DOI：10.1039/c6ob00524a

  日期：——

  A new functionalization method of arynes promoted by a novel catalytic role of the Grubbs-type ruthenium alkylidene complex is described.

  描述了一种由Grubbs型钌烯复合物的新型催化作用促进的芳炔的新功能化方法。
• Cerium(IV)‐Mediated Carbon‐Carbon Bond Formation for the Synthesis of Spirodienone Lactams
  作者：Pauline Adler、Vincent Perez、Loïc Roupnel、Antoine Fadel、Nicolas Rabasso

  DOI：10.1002/ejoc.202200646

  日期：2022.7.14

  Spirodienone lactams were prepared from the oxidation of α-amino allenylphosphonates or ynamido-phosphonates. The limitations observed for this synthesis were addressed by changing the nature of phosphorylated moiety.

  螺二烯酮内酰胺由 α-氨基丙二烯基膦酸盐或酰氨基膦酸盐的氧化制备。通过改变磷酸化部分的性质来解决对该合成观察到的限制。