hydroxy-3,7,9,13-tetramethyl-14-methylene-6-oxo-4-((triisopropylsilyl)oxy)hexadec-2-enoic acid | 1192743-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: hydroxy-3,7,9,13-tetramethyl-14-methylene-6-oxo-4-((triisopropylsilyl)oxy)hexadec-2-enoic acid
• 英文别名: (2E,4R,7R,9S,11R,13R)-11-hydroxy-3,7,9,13-tetramethyl-4-triisopropylsiloxy-14-methylen-6-oxohexadec-2-enoic acid；(E,4R,7R,9S,11R,13R)-11-hydroxy-3,7,9,13-tetramethyl-14-methylidene-6-oxo-4-tri(propan-2-yl)silyloxyhexadec-2-enoic acid
• CAS: 1192743-68-2
• 化学式: C₃₀H₅₆O₅Si
• 分子量: 524.857
• InChiKey: XDJFVZQTFDGOGF-BCBGWRIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.94
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydroxy-3,7,9,13-tetramethyl-14-methylene-6-oxo-4-((triisopropylsilyl)oxy)hexadec-2-enoic acid 在 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 14.5h， 以63%的产率得到4-O-triisopropylsilyl-amphidinolide Q
  参考文献：
  名称：

  苯二酚内酯Q的全合成

  摘要：

  已通过茱莉亚偶联，迈尔斯烷基化和山口内酯化反应完成了来自培养的鞭毛藻两性菌属物种的细胞毒性大环内酯环非内酯Q的不对称合成。通过比较合成的和天然的安非他命Q的NMR数据和[α] D值，确认了安非他命Q的绝对构型为1 。

  DOI：

  10.1021/ol902026f
• 作为产物：
  描述：

  在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以17 mg的产率得到hydroxy-3,7,9,13-tetramethyl-14-methylene-6-oxo-4-((triisopropylsilyl)oxy)hexadec-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  苯二酚内酯Q的全合成

  摘要：

  已通过茱莉亚偶联，迈尔斯烷基化和山口内酯化反应完成了来自培养的鞭毛藻两性菌属物种的细胞毒性大环内酯环非内酯Q的不对称合成。通过比较合成的和天然的安非他命Q的NMR数据和[α] D值，确认了安非他命Q的绝对构型为1 。

  DOI：

  10.1021/ol902026f

文献信息

• Formal Total Synthesis of Amphidinolide Q
  作者：Vivek K. Mishra、P. C. Ravikumar、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01806

  日期：2016.10.21

  With the preparation of macrolactone 33a we describe a formal total synthesis of amphidinolide Q. The corresponding seco acid 32 originated from an aldol reaction between methyl ketone 6 and methyl (E)-3-methyl-4-oxobut-2-enoate (5). The synthesis of ketone 6 (C5–C16 fragment) started with desymmetrized meso-diol 9. Chain extension reactions involving cyanide, lithium trimethylsilylacetylide, and a

  在制备大内酯33a的过程中，我们描述了安非他命Q的正式合成。相应的癸二酸32源自甲基酮6与（E）-3-甲基-4-氧代丁-2-烯酸酯（5）之间的醛醇缩合反应。。酮的合成6开始与desymmetrized（C5-C16片段）内消旋-二醇9。涉及氰化物，三甲基甲硅烷基乙炔化锂和维蒂希反应的扩链反应导致醛22。C11和C13的两个附加立体中心是通过炔基14上的Noyori转移氢化设定的并在烯酸酯上添加Feringa-Minnaard甲基铜酸甲酯21。侧链末端的丁-1-烯-2-基亚基是由不饱和醛通过与衍生的甲苯基甲苯磺酸酯进行取代反应而产生的。