1-N-acetyl-2-phenyl-3-(phenylseleno)indole | 143879-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-N-acetyl-2-phenyl-3-(phenylseleno)indole
• 英文别名: 1-(2-phenyl-3-(phenylselanyl)-1H-indol-1-yl)ethanone；1-(2-Phenyl-3-phenylselanylindol-1-yl)ethanone
• CAS: 143879-51-0
• 化学式: C₂₂H₁₇NOSe
• 分子量: 390.343
• InChiKey: YKXXJLJTJOIGQV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  539.1±38.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-N-acetyl-2-phenyl-3-(phenylseleno)indole 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.5h， 以82%的产率得到1-(2-苯基吲哚-1-基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  Izumi, Taeko; Sugano, Miwa; Konno, Touru, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1992, vol. 29, # 4, p. 899 - 904

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-styrylaniline 在 lithium perchlorate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 1-N-acetyl-2-phenyl-3-(phenylseleno)indole
  参考文献：
  名称：

  Divergent Electrochemical Synthesis of Indoles through pK_a Regulation of Amides: Synthetic and Mechanistic Insights

  摘要：

  摘要 阐述了一种获得高取代吲哚支架的不同合成方法。通过可调电化学策略，采用两种类似的 2-苯乙烯基苯胺前体实现了对 C-3 取代模式的独特控制。化学选择性受制于酰胺质子酸度的微调、N 保护基团的适当选择以及电生成中间体的反应性。基于循环伏安实验和计算研究的详细机理研究表明，水添加剂起着至关重要的作用，它有助于高酸性酰胺前体的质子耦合电子转移事件，随后是能量上有利的分子内 C-N 偶联，导致 C-3 未取代吲哚的独家制造。或者，使用电生阳离子烯烃活化剂，通过 N-酰基酰胺的优先亲核性，生成 C-3 取代的吲哚。这种明智选择 N 保护基团以调节 pKa/E° 的电化学方法，以可持续的方式扩展了可切换生成杂环衍生物的领域，并具有很高的区域和化学选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.202304002

文献信息

• Izumi, Taeko; Sugano, Miwa; Konno, Touru, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1992, vol. 29, # 4, p. 899 - 904
  作者：Izumi, Taeko、Sugano, Miwa、Konno, Touru

  DOI：——

  日期：——
• Divergent Electrochemical Synthesis of Indoles through p<i>K</i>_a Regulation of Amides: Synthetic and Mechanistic Insights
  作者：Samrat Mallick、Tanumoy Mandal、Nidhi Kumari、Lisa Roy、Suman De Sarkar

  DOI：10.1002/chem.202304002

  日期：2024.4.5

  A divergent synthetic approach to access highly substituted indole scaffolds is illustrated. By virtue of a tunable electrochemical strategy, distinct control over the C‐3 substitution pattern was achieved by employing two analogous 2‐styrylaniline precursors. The chemoselectivity is governed by the fine‐tuning of the acidity of the amide proton, relying on the appropriate selection of N‐protecting groups, and assisted by the reactivity of the electrogenerated intermediates. Detailed mechanistic investigations based on cyclic voltametric experiments and computational studies revealed the crucial role of water additive, which assists the proton‐coupled electron transfer event for highly acidic amide precursors, followed by an energetically favorable intramolecular C−N coupling, causing exclusive fabrication of the C‐3 unsubstituted indoles. Alternatively, the implementation of an electrogenerated cationic olefin activator delivers the C‐3 substituted indoles through the preferential nucleophilic nature of the N‐acyl amides. This electrochemical approach of judicious selection of N‐protecting groups to regulate pK_a/E° provides an expansion in the domain of switchable generation of heterocyclic derivatives in a sustainable fashion, with high regio‐ and chemoselectivity.

  摘要 阐述了一种获得高取代吲哚支架的不同合成方法。通过可调电化学策略，采用两种类似的 2-苯乙烯基苯胺前体实现了对 C-3 取代模式的独特控制。化学选择性受制于酰胺质子酸度的微调、N 保护基团的适当选择以及电生成中间体的反应性。基于循环伏安实验和计算研究的详细机理研究表明，水添加剂起着至关重要的作用，它有助于高酸性酰胺前体的质子耦合电子转移事件，随后是能量上有利的分子内 C-N 偶联，导致 C-3 未取代吲哚的独家制造。或者，使用电生阳离子烯烃活化剂，通过 N-酰基酰胺的优先亲核性，生成 C-3 取代的吲哚。这种明智选择 N 保护基团以调节 pKa/E° 的电化学方法，以可持续的方式扩展了可切换生成杂环衍生物的领域，并具有很高的区域和化学选择性。