methyl (S)-1,2,9,9a-tetrahydro-3-oxo-3H-fluorene-9a-carboxylate | 69881-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: methyl (S)-1,2,9,9a-tetrahydro-3-oxo-3H-fluorene-9a-carboxylate
• 英文别名: (S)-methyl 3-oxo-2,3,9,9a-tetrahydro-1H-fluorene-9a-carboxylate；methyl (8aS)-6-oxo-8,9-dihydro-7H-fluorene-8a-carboxylate
• CAS: 69881-68-1
• 化学式: C₁₅H₁₄O₃
• 分子量: 242.274
• InChiKey: RHGTZXHKRGALQT-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-1,2,9,9a-tetrahydro-3-oxo-3H-fluorene-9a-carboxylate 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 草酸 、 silica gel 、 sodium hydride 、 臭氧 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 156.0h， 生成 (R)-2-methoxymethyl-2-propyl-1-indanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (R)-(-)-3-Methoxymethyl-3-propyl-3,4-dihydrocoumarin from a Chiral Michael Adduct: Absolute Configurations of the Allylated Products of Enantioselective Radical-Mediated Reactions.

  摘要：

  (R)-3-甲氧基甲基-3-丙基-3,4-二氢香豆素是从手性迈克尔加成物（(S)-甲基2,3-二氢-1-氧代-2-(3-氧代丁基)-1H-茚-2-羧酸酯）合成的，目的是确定通过手性自由基介导的烯丙基化反应得到的产品的绝对构型。迈克尔加成物的醛缩环反应在抑制逆迈克尔反应的情况下顺利进行，从而得到具有光学活性的环化产物。在BF3·Et2O存在下，(R)-2-甲氧基甲基-2-丙基茚满酮的Baeyer-Villiger反应得到所需二氢香豆素。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.1380
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-methyl 1-oxo-2-(3'-oxobutyl)-2-indanecarboxylate 在 四氢吡咯 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl (S)-1,2,9,9a-tetrahydro-3-oxo-3H-fluorene-9a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (R)-(-)-3-Methoxymethyl-3-propyl-3,4-dihydrocoumarin from a Chiral Michael Adduct: Absolute Configurations of the Allylated Products of Enantioselective Radical-Mediated Reactions.

  摘要：

  (R)-3-甲氧基甲基-3-丙基-3,4-二氢香豆素是从手性迈克尔加成物（(S)-甲基2,3-二氢-1-氧代-2-(3-氧代丁基)-1H-茚-2-羧酸酯）合成的，目的是确定通过手性自由基介导的烯丙基化反应得到的产品的绝对构型。迈克尔加成物的醛缩环反应在抑制逆迈克尔反应的情况下顺利进行，从而得到具有光学活性的环化产物。在BF3·Et2O存在下，(R)-2-甲氧基甲基-2-丙基茚满酮的Baeyer-Villiger反应得到所需二氢香豆素。

  DOI：

  10.1248/cpb.47.1380

文献信息

• Recoverable silica-gel supported binam-prolinamides as organocatalysts for the enantioselective solvent-free intra- and intermolecular aldol reaction
  作者：Abraham Bañón-Caballero、Gabriela Guillena、Carmen Nájera、Enrico Faggi、Rosa María Sebastián、Adelina Vallribera

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.097

  日期：2013.1

  supported binam-derived prolinamides are efficient organocatalysts for the direct intramolecular and intermolecular aldol reaction under solvent-free conditions using conventional magnetic stirring. These organocatalysts in combination with benzoic acid showed similar results to those obtained under similar homogeneous reaction conditions using an organocatalyst of related structure. For the intermolecular process

  硅胶负载的比纳姆衍生的脯氨酰胺是使用常规磁力搅拌在无溶剂条件下直接进行分子内和分子间羟醛直接反应的有效有机催化剂。这些与苯甲酸组合的有机催化剂显示出与使用相关结构的有机催化剂在相似的均相反应条件下获得的结果相似的结果。对于分子间方法，羟醛产物是在室温下且仅使用2当量的酮获得的，具有高产率，区域，非对映和对映选择性。在这些反应条件下，醛之间的交叉羟醛反应也是可能的。回收的催化剂最多可重复使用九次，从而获得相似的结果。更有趣的是，
• Enantioselective Robinson-Type Annulation Reaction Catalyzed by Chiral Phosphoric Acids
  作者：Takahiko Akiyama、Takuya Katoh、Keiji Mori

  DOI：10.1002/anie.200901127

  日期：2009.5.25

  differences: Implementation of an enantioselective Michael addition followed by an intramolecular aldol reaction catalyzed by two phosphoric acids has enabled the synthesis of cyclohexenone derivatives with excellent enantioselectivities. Prominent kinetic resolution was observed in the latter reaction. Ar=aromatic group, X=H, halogen, Y=H, Me, halogen.

  让我们解决分歧：实现对映选择性迈克尔加成反应，然后通过两种磷酸催化的分子内羟醛反应，可以合成具有优异对映选择性的环己烯酮衍生物。在后一反应中观察到明显的动力学拆分。Ar ＝芳族基团，X ＝ H，卤素，Y ＝ H，Me，卤素。
• Kinetic Resolution in Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Aldol Reactions: Enantioselective Robinson-Type Annulation Reactions
  作者：Masahiro Yamanaka、Masaya Hoshino、Takuya Katoh、Keiji Mori、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1002/ejoc.201200338

  日期：2012.8

  A remarkable kinetic resolution was achieved in a chiral phosphoric acid catalyzed intramolecular aldol reaction. Its combination with an enantioselective Michael reaction resulted in the formation of cyclohexenone derivatives with excellent enantioselectivities. DFT calculations on the intramolecular aldol reaction revealed the importance of the 3,3′-substituents of the phosphoric acid for the high

  在手性磷酸催化的分子内醛醇反应中实现了显着的动力学分辨率。它与对映选择性迈克尔反应的结合导致形成具有优异对映选择性的环己烯酮衍生物。分子内醛醇反应的 DFT 计算揭示了磷酸的 3,3'-取代基对于动力学拆分过程中的高对映选择性的重要性。