perbenzylated D-gentobial | 121654-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: perbenzylated D-gentobial
• 英文别名: O-(2,3,4,6-Tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->6)-1,5-anhydro-3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enopyranose；3,4-di-O-benzyl-6-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-1,5-anhydro-2-deoxy-D-arabinohex-1-enitol；gentiobial；2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-3,4-di-O-benzyl-D-glucal；(2R,3R,4S,5R,6R)-2-[[(2R,3S,4R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methoxy]-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 121654-08-8
• 化学式: C₅₄H₅₆O₉
• 分子量: 849.033
• InChiKey: OCGLCGCCDMHDAJ-HRDKKTKASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  63
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  perbenzylated D-gentobial 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过糖基二硫代氨基甲酸酯的原位生成进行糖组装

  摘要：

  糖基组装为进入 β 连接寡糖提供了便利，但环氧糖供体的反应性可能反复无常。用 Et 2 NH 和 CS 2 处理使其原位转化为糖基二硫代氨基甲酸酯，其可以被三氟甲磺酸铜激活以与复杂的或空间拥挤的受体偶联。偶联效率可以通过原位苯甲酰化进一步提高，如从葡聚糖以 28% 的分离产率和仅四次色谱纯化的 11 步合成支链六糖中所示。

  DOI：

  10.1021/ol301349w
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal epoxide 在 sodium hydride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 perbenzylated D-gentobial
  参考文献：
  名称：

  关于糖基的直接环氧化：应用迭代策略合成 β-连接的寡糖

  摘要：

  合成这些低聚糖 a partir du tri-O-acetyl-3,4,6 glucal et du dimethyl-3,3 dioxiranne

  DOI：

  10.1021/ja00199a028

文献信息

• Glycosyl Dithiocarbamates: β-Selective Couplings without Auxiliary Groups
  作者：Panuwat Padungros、Laura Alberch、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo500032k

  日期：2014.3.21

  donors in β-linked oligosaccharide synthesis. We report a mild, one-pot conversion of glycals into β-glycosyl DTCs via DMDO oxidation with subsequent ring opening by DTC salts, which can be generated in situ from secondary amines and CS2. Glycosyl DTCs are readily activated with Cu(I) or Cu(II) triflate at low temperatures and are amenable to reiterative synthesis strategies, as demonstrated by the

  在本文中，我们评估了具有未受保护的 C2 羟基的糖基二硫代氨基甲酸酯 (DTC) 作为 β 连接寡糖合成中的供体。我们报告了通过 DMDO 氧化将糖类一锅温和地转化为 β-糖基 DTC，随后 DTC 盐开环，这可以从仲胺和 CS 2原位生成。糖基 DTCs 在低温下很容易被 Cu(I) 或 Cu(II) 三氟甲磺酸盐激活，并且适合反复合成策略，如三-β-1,6-连接的四糖的有效构建所证明的。尽管不存在预先存在的 C2 辅助基团，但糖基 DTC 偶联具有高度的 β 选择性。我们提供的证据表明，定向效应是由 C2 羟基本身通过顺式稠合双环中间体的假定形成介导的。
• A Highly Efficient and Stereocontrolled Synthesis of 2-Deoxy-1,5-thioanhydro-L-hexitols fromD-Glycals in a Tandem Nucleophilic Displacement Reaction
  作者：Pietro Passacantilli、Clara Centore、Elena Ciliberti、Francesca Leonelli、Giovanni Piancatelli

  DOI：10.1002/ejoc.200600010

  日期：2006.7

  the corresponding 2-deoxy-1,5-thioanhydro-L-hexitols, while L-rhamnal gives 3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-1,5-thioanhydro-D-xylo-hexitol. This straightforward chemistry is shown to be useful for the synthesis of glycosyl derivatives of 2-deoxy-1,5-thioanhydro-L-hexitol, starting from glycosyl glycals such as D-lactal, D-cellobial, D-maltal, D-melibial and D-gentiobial, thus avoiding the usually lengthy

  2-Deoxy-1,5-thioanhydro-L-hexitols 以简明的顺序合成，包括：i) 用醋酸汞 (II)/硼氢化钠水溶液开环糖醛；ii) 多官能化开放中间体的游离羟基的甲磺酸化；iii) 用硫化钠处理S-杂环化。硫糖衍生物的产率为 60-80%。因此，D-glucal 和 D-galactal 可以转化为相应的 2-deoxy-1,5-thioanhydro-L-hexitols，而 L-rhamnal 产生 3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy- 1,5-硫代脱水-D-木糖醇。这种直接的化学过程被证明可用于合成 2-脱氧-1,5-硫代脱水-L-己糖醇的糖基衍生物，从糖基糖基如 D-乳酸、D-纤维、D-麦芽糖、D-melibial 开始和 D-龙胆，从而避免了通常冗长的糖基化程序。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451
• Route from Glycals to Mannose .beta.-Glycosides
  作者：Kevin K.-C. Liu、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo00086a047

  日期：1994.4
• Rhodium(II) catalyzed asymmetric cyclopropanation of glycals with ethyl diazoacetate
  作者：Cornelis M. Timmers、Michiel A. Leeuwenburgh、Jeroen C. Verheijen、Gijsbert A. van der Marel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00418-1

  日期：1996.1

  Carbenoid species generated from ethyl diazoacetate and catalytic Rh-2(OAc)(4) react smoothly and with a high degree of stereoselectivity with glycals resulting in the predominant formation of doubly branched adducts containing an alpha-exo-orientated ethyl cyclopropanecarboxylate moiety.
• HALCOMB, RANDALL L.;DANISHEFSKY, SAMUEL J., J. AMER. CHEM. SOC., 111,(1989) N7, C. 6661-6666
  作者：HALCOMB, RANDALL L.、DANISHEFSKY, SAMUEL J.

  DOI：——

  日期：——