5-(trimethylsilyl)-2-((trimethylsilyl)methyl)pent-1-en-4-yn-3-yl acetate | 1608108-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 5-(trimethylsilyl)-2-((trimethylsilyl)methyl)pent-1-en-4-yn-3-yl acetate
• 英文别名: [5-Trimethylsilyl-2-(trimethylsilylmethyl)pent-1-en-4-yn-3-yl] acetate
• CAS: 1608108-35-5
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂Si₂
• 分子量: 282.53
• InChiKey: VRIAOVUMJKWYAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(trimethylsilyl)-2-((trimethylsilyl)methyl)pent-1-en-4-yn-3-yl acetate 在 potassium fluoride 、 allyl(cyclopentadiene)palladium(II) 、 C₄₁H₅₀N₄O₂P₂ 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 35.08h， 生成 ((1S,2S,3R)-2-(but-3-yn-1-yl)-3-ethynyl-4-methylenecyclopentyl)(1H-pyrrol-1-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  快速增加分子复杂性的方法：融合多环系统的原子经济路线。

  摘要：

  已经开发了使用手性双二氨基亚磷酸酯配体的炔基取代的TMM供体和不饱和N-酰基吡咯的不对称三亚甲基甲烷（TMM）[3 + 2]环加成反应的方案。该方法以高收率和非对映和对映选择性产生炔基取代的环戊烷。这些手性前体用于通过连续的环加成反应将稠合的多环烃与氢茚，氢腈和氢环戊萘支架进行原子经济组装。

  DOI：

  10.1021/ol5009872
• 作为产物：
  描述：

  2-((trimethylsilyl)methyl)acrylaldehyde 在 吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.91h， 生成 5-(trimethylsilyl)-2-((trimethylsilyl)methyl)pent-1-en-4-yn-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  快速增加分子复杂性的方法：融合多环系统的原子经济路线。

  摘要：

  已经开发了使用手性双二氨基亚磷酸酯配体的炔基取代的TMM供体和不饱和N-酰基吡咯的不对称三亚甲基甲烷（TMM）[3 + 2]环加成反应的方案。该方法以高收率和非对映和对映选择性产生炔基取代的环戊烷。这些手性前体用于通过连续的环加成反应将稠合的多环烃与氢茚，氢腈和氢环戊萘支架进行原子经济组装。

  DOI：

  10.1021/ol5009872

文献信息

• Palladium-Catalyzed Dearomative Trimethylenemethane Cycloaddition Reactions
  作者：Barry M. Trost、Veronika Ehmke、B. Michael O’Keefe、Dustin A. Bringley

  DOI：10.1021/ja5044825

  日期：2014.6.11

  exclusive formation of the dearomatized alicyclic products without subsequent rearomatization. The reaction is tolerant toward a broad range of heterocyclic and benzenoid substrates. The use of chiral bisdiamidophosphite ligands enabled the development of an enantioselective variant of this transformation, representing one of the rare examples of an asymmetric catalytic dearomatization process.

  描述了钯催化脱芳基三亚甲基甲烷 [3+2] 环加成反应与简单硝基芳烃底物的一般协议。这种方法导致去芳构化脂环族产物的排他性形成，而无需随后的再芳构化。该反应对广泛的杂环和苯类底物具有耐受性。手性双二氨基亚磷酸酯配体的使用促进了这种转化的对映选择性变体的发展，代表了不对称催化脱芳构化过程的罕见例子之一。