methyl (1S,3S,4R,5R,7R,9R,11S,12S,13S)-12,13-bis(acetyloxy)-5-(6-amino-9H-purin-9-yl)-4-(benzoyloxy)-1-[(trimethylsilyl)oxy]-2,6,10-trioxatricyclo[7.4.0.0^3,7]tridecane-11-carboxylate | 1391974-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (1S,3S,4R,5R,7R,9R,11S,12S,13S)-12,13-bis(acetyloxy)-5-(6-amino-9H-purin-9-yl)-4-(benzoyloxy)-1-[(trimethylsilyl)oxy]-2,6,10-trioxatricyclo[7.4.0.0^3,7]tridecane-11-carboxylate
• 英文别名: (2R,3R,3aS,4aS,5S,6S,7S,8aR,9aR)-2-(6-Amino-9H-purin-9-yl)-3-(benzoyloxy)-7-(methoxycarbonyl)-4a-((trimethylsilyl)oxy)decahydrofuro[3,2-b]pyrano[2,3-e]pyran-5,6-diyl diacetate；methyl (1S,3S,4R,5R,7R,9R,11S,12S,13S)-12,13-diacetyloxy-5-(6-aminopurin-9-yl)-4-benzoyloxy-1-trimethylsilyloxy-2,6,10-trioxatricyclo[7.4.0.03,7]tridecane-11-carboxylate
• CAS: 1391974-04-1
• 化学式: C₃₁H₃₇N₅O₁₂Si
• 分子量: 699.747
• InChiKey: JBUQMKJKRIBRLK-FORHEFGVSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-140 °C
• 沸点：
  771.6±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  212
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,3S,4R,5R,7R,9R,11S,12S,13S)-12,13-bis(acetyloxy)-5-(6-amino-9H-purin-9-yl)-4-(benzoyloxy)-1-[(trimethylsilyl)oxy]-2,6,10-trioxatricyclo[7.4.0.0^3,7]tridecane-11-carboxylate 在 sodium methylate 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以48%的产率得到herbicidin C
  参考文献：
  名称：

  通过后期糖基化的立体选择总合成的除草素C和金霉素。

  摘要：

  迟到总比不到好！首次合成了两个重要的核苷类抗生素成员的除草素。该路线将立体选择性C-糖基化与几种试剂控制的立体选择性转化以及令人惊讶的简便且高度非对映选择性的后期N-糖基化结合在一起。

  DOI：

  10.1002/anie.201201826
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R)-5-{[(2R,3S,4S,5R,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}oxan-2-yl]methyl}-N-methoxy-N,2,2-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxamide 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 borane-dimethyl sulfide complex 、 二甲基硫 、 碘苯二乙酸 、 20 wt.% Pd(OH)2 on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~30.0 ℃ 、800.01 kPa 条件下， 反应 61.13h， 生成 methyl (1S,3S,4R,5R,7R,9R,11S,12S,13S)-12,13-bis(acetyloxy)-5-(6-amino-9H-purin-9-yl)-4-(benzoyloxy)-1-[(trimethylsilyl)oxy]-2,6,10-trioxatricyclo[7.4.0.0^3,7]tridecane-11-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过后期糖基化的立体选择总合成的除草素C和金霉素。

  摘要：

  迟到总比不到好！首次合成了两个重要的核苷类抗生素成员的除草素。该路线将立体选择性C-糖基化与几种试剂控制的立体选择性转化以及令人惊讶的简便且高度非对映选择性的后期N-糖基化结合在一起。

  DOI：

  10.1002/anie.201201826

文献信息

• Total Synthesis of Herbicidin C and Aureonuclemycin: Impasses and New Avenues
  作者：Dominik Hager、Christian Paulitz、Jörg Tiebes、Peter Mayer、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/jo401706r

  日期：2013.11.1

  The undecose nucleoside antibiotics herbicidin C and aureonuclemycin are biologically highly active and represent challenging targets for total synthesis. Herein, the gradual evolution of our synthetic strategy toward these natural products is described in detail. The initial route encompasses metalate addition chemistry but suffers from poor stereochemical control. In contrast, the ultimately successful

  十一糖核苷抗生素除草素C和金黄色葡萄球菌素具有很高的生物活性，是全合成的具有挑战性的目标。在此，详细描述了我们对这些天然产物的合成策略的逐步发展。最初的途径包括金属盐加成化学，但立体化学控制不佳。相反，最终成功的策略得益于各种试剂控制的立体选择性转化，包括出乎意料的简便且高度非对映选择性的N-糖基化过程。提出的工作还描述了可能在碳水化合物化学中找到进一步应用的新组成部分。