4-methyl-2(Z)-pentenyl diazoacetate | 149859-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-2(Z)-pentenyl diazoacetate
• 英文别名: [(Z)-4-methylpent-2-enyl] 2-diazoacetate
• CAS: 149859-29-0
• 化学式: C₈H₁₂N₂O₂
• 分子量: 168.195
• InChiKey: ZTECMAOGTJANEP-ARJAWSKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2(Z)-pentenyl diazoacetate 在 Rh2<-CH2-CH2-CH(CO2Me)-N=CO->4 三甲基铝 、 potassium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 N-<(1R-(1α,2β,3α))-2-formyl-3-(2-propyl)cyclopropanoyl>-N'-(p-methoxybenzyl)-O-methyl-L-tyrosine-N-methylamide
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropanes as conformationally restricted peptide isosteres. Design and synthesis of novel collagenase inhibitors

  摘要：

  The 1,2,3-trisubstituted cyclopropane derivatives 9 and 10 were prepared as conformationally constrained analogues of the known collagenase inhibitor 8. The syntheses of 9 and 10 featured the highly enantioselective Rh2[S-MEPY]4 catalyzed cyclization of the, allylic diazo ester 11 to give the lactone 13. Opening of the lactone ring of 13 with N,O-di-(p-methoxybenzyl)hydroxylamine under Weinreb conditions followed by refunctionalization, coupling of the intermediate acid 16 with 17 and deprotection led to the dipeptide analogue 9. Alternatively, the lactone ring of 13 could be opened with the protected tyrosine 21 by a novel variant of the Weinreb protocol to give directly the dipeptide analogue 22 which was then converted into 10.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90212-1
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-methylpent-2-en-1-ol 、 4-甲基-2-(2-氯代-2-氧代乙亚甲基)苯磺酰肼 在 N,N-二甲基苯胺 、 三乙胺 作用下， 生成 4-methyl-2(Z)-pentenyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  使用手性二铑 (II) 甲酰胺催化剂对烯丙基和高烯丙基重氮乙酸酯和重氮乙酰胺进行对映选择性分子内环丙烷化

  摘要：

  手性二铑 (I1) 四[2-吡咯烷酮-S(S)-羧酸甲酯]、Rhz(SS-MEPY)4 (7) 及其对映异构体催化烯丙基和高烯丙基重氮乙酸酯 loa-p 和 22a-j 的重氮分解, Rhz(5RMEPY)4 (S)，产生相应的分子内环丙烷化产物 lla-p 和 23a-j，产率良好至极好，并具有出色的对映选择性。使用烯丙基重氮乙酸盐观察到比使用它们的同型烯丙基对应物更高的对映控制，但是随着碳-碳双键上的取代模式的变化，烯丙基重氮乙酸盐的对映选择性变化更大。例如，3-烷基/芳基-2(Z)-链烯-1-y1重氮乙酸酯的分子内环丙烷化反应的对映选择性通常为194%，而同源的 4-烷基/芳基-3(Z)-烯1-基重氮乙酸酯的环化通常在 70-90% ee 的范围内。相应的 3-alkyYaryl-2(E)-alken-1-y1 和 4-烷基/芳基-3(E)-alken-1-yl 重氮乙酸酯发生环化，ee

  DOI：

  10.1021/ja00126a016

文献信息

• Design, Synthesis, and Evaluation of Matrix Metalloprotease Inhibitors Bearing Cyclopropane-Derived Peptidomimetics as P1‘ and P2‘ Replacements
  作者：Andreas Reichelt、Christoph Gaul、Robin R. Frey、April Kennedy、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/jo0110698

  日期：2002.6.1

  hydrogen bonding capability associated with the P1'-P2' amide group. On the other hand, compounds 10 and 11, which contain a P2'-P3' retro amide group, were modest competitive inhibitors of a series of MMPs. The results obtained for 10 and 11 suggest that there may be a loss of hydrogen bonding capability associated with introducing the P2'-P3' retro amide group. However, because the conformationally constrained

  我们先前已经使用三取代的环丙烷作为肽替代物，以在许多重要酶的已知假肽抑制剂中诱导构象限制。环丙烷衍生的肽模拟物是新颖的，因为它们是少数以预定方式局部定向肽主链和氨基酸侧链的替代物。尽管已使用这些二肽等排体来模拟模仿chi（1）空间的gauche（-）构象的氨基酸侧链，但尚未评估它们将侧链投射为反方向的能力。作为朝着这个目标迈出的第一步，制备了构象受限的假肽8和10以及它们相应的柔性类似物9和11并作为基质金属蛋白酶（MMP）的抑制剂进行了测试。这些化合物是4和5的类似物 已知是有效的MMP抑制剂。相对于环丙烷上的肽主链取代基，预测8中的异丙基侧链和10中的芳环的反方向对应于5的P1'和P2'侧链与MMP结合时的已知方向。因此，明确设计了8和10，以探测MMP的S1'或S2'结合口袋的拓扑特征。他们还被设计来探索P1'-P2'酰胺基的重要性，该基团已知在几种MMP抑制剂复合物中形成高度保守的