iminobis(4-methoxyphenyl)-λ⁶-sulfanone | 55440-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: iminobis(4-methoxyphenyl)-λ⁶-sulfanone
• 英文别名: Sulfoximine, S,S-bis(4-methoxyphenyl)-；imino-bis(4-methoxyphenyl)-oxo-λ6-sulfane
• CAS: 55440-60-3
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₃S
• 分子量: 277.344
• InChiKey: LUCKOUJTCDCWOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  412.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  59.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iminobis(4-methoxyphenyl)-λ⁶-sulfanone 在 selenium 、 tris(acetonitrile)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III) hexafluoroantimonate 、 三(五氟苯基)硼烷 、 silver fluoride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  有机硒 BTSA 的性能：从外消旋和不对称合成到点击化学应用

  摘要：

  有机硒物种代表了一种日益重要的核心基序，广泛存在于内源蛋白质和生物活性小分子中。因此，探索它们的结构多样性以赋予其强大的潜力已成为基础研究的一项重要努力，但它仍然极其有限且极具挑战性。在这里，我们实现了一类有机硒物种，即苯并噻唑-1-氧化物（BTSA）的外消旋或不对称合成，并揭示了其多样化的应用。例如，我们发现 BTSA 可以被识别为点击硒化试剂，它不仅能够在平板上模块化构建平行（1,066 个示例）和 DNA 编码（261 个示例）吲哚-C 3 -硒化物文库，而且还提供了对含巯基化学物质进行位点特异性修饰，用于抗 COVID-19 药物发现和基于生物正交标记的 HER2 荧光成像分析。这项工作极大地扩展了有机硒化学的空间，并且考虑到 BTSA 在点击硒化中的强大性能，它应该在化学相关的研究领域得到广泛的应用。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.07.022
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 caesium carbonate 、 硫脲 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 碘苯二乙酸 、 氨基甲酸铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 生成 iminobis(4-methoxyphenyl)-λ⁶-sulfanone
  参考文献：
  名称：

  通过铱催化的区域选择性和对映选择性 C−H 硼酸化合成手性亚砜亚胺：配体的显着侧臂效应

  摘要：

  合理设计的具有大侧臂的手性双齿硼基配体 ( CBL ) 在铱催化的N-甲硅烷基二芳基亚砜亚胺的区域选择性和对映选择性 C-H 硼基化反应中有效，提供了大量非环化手性二芳基亚砜亚胺 (39示例）具有高对映选择性（高达 96 %）。DFT 计算表明，侧臂对于凭借空间效应赋予高区域选择性和对映选择性至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.202217130
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 四氯化碳 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 iminobis(4-methoxyphenyl)-λ⁶-sulfanone 、 C₇₁H₇₀N₃O₂P 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 C₂₄H₃₁Cl₃O
  参考文献：
  名称：

  一种抗衡离子/配体调节的化学选择性和对映选择性铜催化烯烃的分子间自由基 1,2-碳胺化

  摘要：

  铜催化的烯烃对映选择性自由基 1,2-carboamination 与易于获得的烷基卤化物是生产手性胺支架的一种有吸引力的策略。挑战来自烷基卤化物和烯烃之间容易发生的原子转移自由基加成以及对映控制问题。我们在此描述了一种自由基烯烃 1,2-carboamination 与亚砜亚胺以高度化学和对映选择性的方式。该过程成功的关键是反离子/高度空间要求的配体协同效应的概念设计，以促进铜（I）与亚砜亚胺的配体交换，并在烷基自由基和手性铜（II）之间形成手性 C-N 键复杂的。该反应涵盖了具有不同电子特性的烯烃，例如芳基-、杂芳基-、羰基-、3来源。简便的转化提供了许多有机合成和相关领域感兴趣的手性胺构建块。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c08035

文献信息

• Enantioconvergent Cu-Catalyzed Radical C–N Coupling of Racemic Secondary Alkyl Halides to Access α-Chiral Primary Amines
  作者：Yu-Feng Zhang、Xiao-Yang Dong、Jiang-Tao Cheng、Ning-Yuan Yang、Li-Lei Wang、Fu-Li Wang、Cheng Luan、Juan Liu、Zhong-Liang Li、Qiang-Shuai Gu、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jacs.1c07726

  日期：2021.9.22

  α-Chiral alkyl primary amines are virtually universal synthetic precursors for all other α-chiral N-containing compounds ubiquitous in biological, pharmaceutical, and material sciences. The enantioselective amination of common alkyl halides with ammonia is appealing for potential rapid access to α-chiral primary amines, but has hitherto remained rare due to the multifaceted difficulties in using ammonia

  α-手性烷基伯胺实际上是生物、制药和材料科学中普遍存在的所有其他α-手性含氮化合物的通用合成前体。普通烷基卤与氨的对映选择性胺化对于快速获得 α-手性伯胺很有吸引力，但由于使用氨的多方面困难和不发达的 C(sp 3 )-N 偶联，迄今为止仍然很少见。在这里，我们展示了亚砜亚胺作为优异的氨替代物，用于在温和的热条件下通过铜催化与不同的外消旋仲烷基卤化物（> 60 个例子）对映聚合自由基 C-N 偶联。该反应有效地提供了高度对映体富集的N-烷基亚砜亚胺（产率高达 99% 和 >99% ee），具有仲苄基、炔丙基、α-羰基烷基和 α-氰基烷基立体中心。此外，我们已将由此获得的掩蔽 α-手性伯胺转化为各种合成结构单元、配体和具有 α-手性 N-官能团的药物，如氨基甲酸酯、羧酰胺、仲和叔胺和恶唑啉，常见的α-取代模式。这些结果揭示了对映会聚自由基交叉偶联作为一般手性碳-杂原子形成策略的潜力。
• Efficient Synthesis of Sulfur-Stereogenic Sulfoximines via Ru(II)-Catalyzed Enantioselective C–H Functionalization Enabled by Chiral Carboxylic Acid
  作者：Tao Zhou、Pu-Fan Qian、Jun-Yi Li、Yi-Bo Zhou、Hao-Chen Li、Hao-Yu Chen、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/jacs.1c03111

  日期：2021.5.12

  ylides using a novel class of chiral binaphthyl monocarboxylic acids as chiral ligands, which can be easily and modularly prepared from 1,1′-binaphthyl-2,2′-dicarboxylic acid. A broad range of sulfur-stereogenic sulfoximines were prepared in high yields with excellent enantioselectivities (up to 99% yield and 99% ee) via desymmetrization, kinetic resolution, and parallel kinetic resolution. Furthermore

  Ru(II) 催化的对映选择性 C-H 官能化涉及对映决定 C-H 裂解步骤仍未开发。在这里，我们描述了使用一类新型手性联萘单羧酸作为手性配体，可以从 1,1' -联萘-2,2'-二羧酸。通过去对称化、动力学拆分和平行动力学拆分，以高产率和优异的对映选择性（高达 99% 的产率和 99% ee）制备了范围广泛的硫立体亚砜亚胺。此外，拆分产物可以很容易地转化为手性亚砜和激酶抑制剂的关键中间体。
• Photocatalytic Fluoro Sulfoximidations of Styrenes
  作者：Chenyang Wang、Yongliang Tu、Ding Ma、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.202005844

  日期：2020.8.10

  NH‐sulfoximines provide new hypervalent iodine(III) reagents, which photocatalytically transfer a fluoro and a sulfoximidoyl group onto styrenes with high regioselectivity. The substrate scope is broad with respect to both sulfoximines and olefins. Following an operationally simple protocol, a large library of fluorine‐containing N‐functionalized sulfoximines can be accessed. Results from mechanistic investigations

  二氟碘甲苯与NH-亚砜肟的反应提供了新的高价碘（III）试剂，该试剂可将氟和亚磺酰亚胺基光催化转移到苯乙烯上，具有很高的区域选择性。就亚砜亚砜和烯烃而言，底物范围广。按照操作简单的协议，可以访问大型的含氟N-官能化亚砜亚胺库。机械研究的结果表明，自由基中间体的重要性。
• A metal-free Petasis reaction towards the synthesis of <i>N</i>-(α-substituted)alkyl sulfoximines/sulfonimidamides
  作者：K. Natarajan、C. P. Irfana Jesin、A. Antony Haritha Mercy、Ganesh Chandra Nandi

  DOI：10.1039/d1ob01181b

  日期：——

  Herein, we disclose a metal-free novel approach for the synthesis of N-(α-substituted)alkyl sulfoximines/sulfonimidamides via one-pot multicomponent Petasis reactions of aryl boronic acids, ortho-hydroxyarylaldehydes and sulfoximines/sulfonimidamides in moderate to very good yields. The presence of two chiral centres provides a mixture of diastereomers almost in a 1 : 1 ratio, which are separated successfully

  在此，我们公开了一种无金属的新方法，通过芳基硼酸、邻羟基芳基醛和亚砜亚胺/磺酰亚胺酰胺的一锅多组分 Petasis 反应以中等至非常好的收率合成N- (α-取代的)烷基亚砜亚胺/磺酰亚胺酰胺. 两个手性中心的存在提供了几乎以 1:1 的比例混合的非对映异构体，在大多数情况下它们被成功分离。Petasis产品的-OH官能团进一步用于通过O-烯丙基化衍生杂环，然后进行分子内Heck环化，证明了产品的合成效用。
• Enantioselective Synthesis of Chiral‐at‐Sulfur 1,2‐Benzothiazines by Cp^xRh^III‐Catalyzed C−H Functionalization of Sulfoximines
  作者：Yang Sun、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201810887

  日期：2018.11.19

  attractive structural motifs in drug discovery. A direct catalytic enantioselective method for the synthesis of sulfur‐chiral 1,2‐benzothiazines from readily accessible diaryl sulfoximines is presented. Rhodium(III) complexes equipped with chiral cyclopentadienyl ligands and paired with suitable carboxylic acid additives engage in an enantiodetermining C−H activation directed by the sulfoximine group. Subsequent

  具有立体硫原子的磺胺嘧啶是药物发现中有吸引力的结构基序。提出了一种直接催化对映选择性的方法，该方法是从容易获得的二芳基亚砜亚砜中合成硫-手性1,2-苯并噻嗪。配备了手性环戊二烯基配体并与合适的羧酸添加剂配对的铑（III）络合物参与对映体确定由亚磺酰亚胺基引导的CH活化。随后用大范围的重氮酮捕获罗丹环，可以以良好的产率和对映选择性获得具有合成上高度吸引人的取代模式的S-手性1,2-苯并噻嗪。