(25R)-3α-acetoxy-5β-spirostan-23-one | 866863-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (25R)-3α-acetoxy-5β-spirostan-23-one
• 英文别名: 23-oxo-3-epismilagenin acetate；(25r)-3alpha-Acetoxy-5beta-spirostan-23-one；[(1R,2S,4S,5'R,6S,7S,8R,9S,12S,13S,16R,18R)-5',7,9,13-tetramethyl-3'-oxospiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosane-6,2'-oxane]-16-yl] acetate
• CAS: 866863-99-2
• 化学式: C₂₉H₄₄O₅
• 分子量: 472.665
• InChiKey: TUJVKSOFWMFECQ-RVUKFGIKSA-N

物化性质

• 熔点：
  155-157 °C
• 沸点：
  557.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (25R)-3α-acetoxy-5β-spirostan-23-one 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到anti-23-hydroxyimino-3-epismilagenin acetate
  参考文献：
  名称：

  乙酸类固醇皂苷元与NaNO2和BF3.Et2O反应的机理研究和新产品。

  摘要：

  详细分析了类固醇皂甙元与NaNO（2）和BF（3）.Et（2）O在乙酸中的反应过程，并提供了有关其参与机理的一些证据。分离了所研究反应的两种新产物，并借助NMR和单晶X射线衍射对其进行了明确的表征。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2008.02.003
• 作为产物：
  描述：

  (23R,25R)-3α-acetoxy-16β,23:23,26-diepoxy-5β-cholestan-22-one 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (25R)-3α-acetoxy-5β-spirostan-23-one
  参考文献：
  名称：

  Studies on the BF3·Et2O catalyzed Baeyer–Villiger reaction of spiroketalic steroidal ketones

  摘要：

  During reactions of 23-oxosapogenins and the corresponding isomeric 22-oxo-23-spiroketals with MCPBA in the presence of BF3 center dot Et2O, equilibration occurs between the ketones. The Baeyer-Villiger type oxidation is followed by fragmentation to the dinorcholanic lactones and 3-methylbutyrolactone. The mechanistic aspects of these reactions in the 25R and 25S series are discussed. (C) 2010 Elsevier Inc. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2010.12.004

文献信息

• The Crystal Structure of 3-Epismilagenin Acetate and 23-Oxo-3-epismilagenin Acetate
  作者：Mariana Macías-Alonso、Nuria Esturau-Escofet、Marcos Flores-Álamo、Martín A. Iglesias-Arteaga、Rafael Moreno-Esparza

  DOI：10.1007/s10870-011-0126-3

  日期：2011.10

  The crystal structure together with unambiguous assignation of 1H and 13C NMR signals of 3-epismilagenin acetate 4 and 23-oxo-3-epismilagenin acetate 5 are described. Compound 4, crystallized as orthorhombic system a = 10.535(1) Å, b = 13.775 (1) Å, c = 18.347 (1) Å, α = β = γ = 90°; with space group P2 1 2 1 2 1 ; while compound 5 crystallized as a monoclinic system a = 10.380(1) Å, b = 7.327(1) Å, c = 17.881(1) Å, α = γ = 90°, β = 99.56(1)°, with a space group P2 1 . The presence a carbonyl group at C(23) in compound 5 produces a significant deviation from the chair conformation observed in compound 4. The effects of the side chain modifications on the puckering parameters derived from are discussed. The crystal structure, together with unambiguous assignation of 1H and 13C NMR signals of two epismilagenin acetates, is described.

  本研究描述了 3-表紫杉素乙酸酯 4 和 23-氧代-3-表紫杉素乙酸酯 5 的晶体结构以及 1H 和 13C NMR 信号的明确分配。化合物 4 结晶为正方晶系 a = 10.535(1) Å, b = 13.775 (1) Å, c = 18.347 (1) 埃，α = β = γ = 90°；空间群为 P2 1 2 1 2 1；而化合物 5 结晶为单斜体系 a = 10。380(1) 埃，b = 7.327(1) 埃，c = 17.881(1) 埃，α = γ = 90°，β = 99.56(1)°，空间群为 P2 1。化合物 5 中 C(23)处的羰基与化合物 4 中观察到的椅状构象有明显偏差。本文讨论了侧链修饰对由此得出的起皱参数的影响。此外，还介绍了两种表米拉根碱乙酸酯的晶体结构以及 1H 和 13C NMR 信号的明确分配。
• The unexpected course of the reaction of steroid sapogenins with diacetoxyiodobenzene and BF3·Et2O in formic acid
  作者：Martín A. Iglesias-Arteaga、Rafael O. Arcos-Ramos、José M. Méndez-Stivalet

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.08.071

  日期：2007.10

  The reaction of steroid sapogenins of both the 25R and 25S series with diacetoxyiodobenzene and BF3·Et2O in formic acid produced a mixture of an equatorial 23-formyloxysapogenin, a 16β,23:23,26-diepoxy-22-one and a bisnorcholanic lactone. The outcome of this reaction, that drastically differs from the same reaction in acetic acid, opens up new possibilities for the transformation of the side chain

  25 R和25 S系列甾体皂甙元与二乙酰氧基碘苯和BF 3 ·Et 2 O在甲酸中的反应产生了赤道23-甲酰氧基皂甙元的混合物，即16β，23：23,26-双环氧-22-和双降胆固醇内酯。该反应的结果与乙酸中的同一反应完全不同，为类固醇皂苷元侧链的转化开辟了新的可能性。
• Beckmann reactions of steroidal spirocyclic oximes derived from the 16β,23:23,26-diepoxy-22-oxo moiety
  作者：Mariana Macías-Alonso、Marcos Flores-Alamo、Martín A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.1016/j.steroids.2008.09.013

  日期：2009.1

  The Beckmann rearrangement of the syn and anti isomers of the spirocyclic oxime derived from a 16beta,23:23,26-diepoxy-5beta-cholestan-22-one was studied. Whereas the anti isomer always follows the Beckmann fragmentation course, the syn isomer, depending on the reaction conditions, follows the normal Beckmann rearrangement course and/or the isomerization to the anti isomer followed by the fragmentation

  对衍生自 16beta,23:23,26-diepoxy-5beta-cholestan-22-one 的螺环肟的顺式和反异构体的贝克曼重排进行了研究。反异构体总是遵循贝克曼断裂过程，而顺式异构体根据反应条件遵循正常的贝克曼重排过程和/或异构化为反异构体，然后是断裂过程。
• Favorskii rearrangement of 23-oxo-3-epi-smilagenin acetate induced by iodosobenzene
  作者：Martín A. Iglesias-Arteaga、Gustavo A. Velázquez-Huerta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.08.019

  日期：2005.10

  Treatment of (25R)-3α-acetoxy-5β-spirostan-23-one with diacetoxyiodobenzene in KOH/MeOH led to F-ring contraction via Favorskii rearrangement.

  在KOH / MeOH中用二乙酰氧基碘苯处理（25 R）-3α-乙酰氧基-5β-spirostan-23-one导致通过Favorskii重排导致F环收缩。