4-methyl-3-p-tolyl-pent-2-enoic acid ethyl ester | 126275-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methyl-3-p-tolyl-pent-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: 4-methyl-3-p-tolyl-pent-2-enoic acid ethyl ester；4-Methyl-3-p-tolyl-pent-2-ensaeure-aethylester
• CAS: 126275-12-5
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: PYQWMHTYNDZLTK-GXDHUFHOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-3-p-tolyl-pent-2-enoic acid ethyl ester 在 [(+)-C₃₉H₅₀FeP₂Rh]BF₄ lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 (S)-4-methyl-3-(4-methylphenyl)pentanal
  参考文献：
  名称：

  烯丙基醇对醛的对映选择性异构化的多功能新型催化剂：范围和机理研究。

  摘要：

  合成了一种新的平面手性双齿磷酸二茂铁配体（2）并对其结构进行了表征。衍生的铑配合物[Rh（cod）（2）] BF（4）可作为有效的催化剂，用于烯丙基醇向醛的不对称异构化，相对于先前报道的方法，可提供更高的收率，范围和对映选择性。该催化剂是空气稳定的，并且可以在反应结束时回收。机理研究表明，异构化是通过分子内的1,3-氢迁移进行的，并且催化剂区分了对映体C1氢。

  DOI：

  10.1021/jo010792v
• 作为产物：
  描述：

  alpha-异丙基-4-甲基苄醇 在 potassium hydrogensulfate 、 铬酸 作用下， 130.0~140.0 ℃ 、666.61 Pa 条件下， 生成 4-methyl-3-p-tolyl-pent-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Kher, S. M.; Kulkarni, G. H., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1989, vol. 28, # 1-11, p. 675 - 676

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Improved Catalysts for the Iridium‐Catalyzed Asymmetric Isomerization of Primary Allylic Alcohols Based on Charton Analysis
  作者：Luca Mantilli、David Gérard、Sonya Torche、Céline Besnard、Clément Mazet

  DOI：10.1002/chem.201001311

  日期：2010.11.8

  improved generation of chiral cationic iridium catalysts for the asymmetric isomerization of primary allylic alcohols is disclosed. The design of these air‐stable complexes relied on the preliminary mechanistic information available, and on Charton analyses using two preceding generations of iridium catalysts developed for this highly challenging transformation. Sterically unbiased chiral aldehydes

  公开了用于伯烯丙基醇的不对称异构化的手性阳离子铱催化剂的改进的产生。这些空气稳定的配合物的设计依赖于可用的初步机理信息，并且依赖于Charton分析，Charton使用前两代为该极富挑战性的转化而开发的铱催化剂进行了分析。具有高水平的对映选择性，获得了以前无法获得的立体无偏手性醛，因此验证了有关所选配体设计元素的最初假设。还介绍了在大多数情况下实现高对映选择性的基本原理。
• Iridium‐Catalyzed Asymmetric Isomerization of Primary Allylic Alcohols Using MaxPHOX Ligands: Experimental and Theoretical Study
  作者：Albert Cabré、Martí Garçon、Albert Gallen、Lorenzo Grisoni、Arnald Grabulosa、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1002/cctc.202000442

  日期：2020.8.20

  isomerization of primary allylic alcohols to chiral aldehydes using iridium‐catalysts bearing P,N‐MaxPHOX ligands has been studied. These catalysts can be fine‐tuned as they present three different stereogenic centers to modulate both the reactivity and enantioselectivity of a family of different substrates. The experimental part is supported by a DFT study of the reaction mechanism, which provides new

  研究了使用带有P，N- MaxPHOX配体的铱催化剂将伯烯丙基醇不对称异构化为手性醛。可对这些催化剂进行微调，因为它们具有三个不同的立体异构中心，可调节一系列不同底物的反应性和对映选择性。实验部分得到了反应机理的DFT研究的支持，该研究为这种转化的关键步骤提供了新的见解。
• Zur Kenntnis der Diterpene. (55. Mitteilung). Synthese des 3, 6-Dimethyl-1-isopropyl-acenaphtens und des 1,5-Dimethyl-2-oxy-naphthalins
  作者：L. Ruzicka、Ed. Rey

  DOI：10.1002/hlca.19430260709

  日期：1943.12.1