Dimethyl 2,5,8,11,14,21,24,27,30,33-decaoxatricyclo[32.4.0.015,20]octatriaconta-1(34),15(20),16,18,35,37-hexaene-17,37-dicarboxylate | 1037072-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Dimethyl 2,5,8,11,14,21,24,27,30,33-decaoxatricyclo[32.4.0.015,20]octatriaconta-1(34),15(20),16,18,35,37-hexaene-17,37-dicarboxylate
• CAS: 1037072-51-7
• 化学式: C₃₂H₄₄O₁₄
• 分子量: 652.693
• InChiKey: RGETVNSXGBPBIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  145
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl 2,5,8,11,14,21,24,27,30,33-decaoxatricyclo[32.4.0.015,20]octatriaconta-1(34),15(20),16,18,35,37-hexaene-17,37-dicarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硫属元素键对-离子对穴位卤化物对卤化钾盐的歧视

  摘要：

  报道了一系列硫族元素，卤素和氢键异双位大环二元体，并研究了它们的卤化钾离子对识别特性。显着地，确定了结合的钾阳离子对于开启相应的穴状配体受体的溴化物和碘化物识别特性至关重要。重要的是，已证明阴离子识别组分中所用的sigma-hole介导的相互作用的性质显着增强了离子对的结合行为，对于卤素键类似物而言则明显如此。最值得注意的是，相对于卤素和氢键结合类似物，螯合硫族元素键结合的供体基序的结合显着改善了相对于KI的KBr选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.202100579
• 作为产物：
  描述：

  tetraethylene glycol tosylate 、 1,11-bis(2-hydroxy-5-carbomethoxy-phenoxy)-3,6,9-trioxaundecane 在 六氟磷酸钾 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到Dimethyl 2,5,8,11,14,21,24,27,30,33-decaoxatricyclo[32.4.0.015,20]octatriaconta-1(34),15(20),16,18,35,37-hexaene-17,37-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  顺式（4,4'）-二（羰基甲氧基苯并）-30-crown-10的高产率，区域特异性合成，其转化为吡啶基隐窝分子和2,2'-和4,4'-联吡啶鎓衍生物的强络合作用。

  摘要：

  报道了高产率（93％），顺式（4,4'）-二（羰基甲氧基苯并）-30-crown-10（1c）的区域特异性合成。通过与吡啶-2，6-二羰基氯反应，将得到的冠醚二醇1d以44％的产率转化成吡啶基隐窝分子12。通过（1）1 H NMR光谱，NOE实验，质谱，X射线晶体学研究了两种不同的4,4'-联吡啶（百草枯）物种（3）和2,2'-联吡啶（敌草快）4 by 12的结合。分析和等温滴定量热法。Cryptand 12在22°C的丙酮中显示出最高的百草枯缔合常数（Ka = 1.9 x 10（6）M（-1））和百草枯的缔合常数非常高（Ka> 10（5）M（-1））。敌草快12与cryptand 12的结合常数比其他报道的宿主高出近6倍。

  DOI：

  10.1021/jo801886x

文献信息

• Pseudocryptand Hosts for Paraquats and Diquats
  作者：Jason W. Jones、Terry L. Price、Feihe Huang、Lev Zakharov、Arnold L. Rheingold、Carla Slebodnick、Harry W. Gibson

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02812

  日期：2018.1.19

  H-bonding interaction of acidic moieties (CH2OH, COOH) at the 5- and 5′-positions of bis(1,3-phenylene)-32-crown-10 (1) with di- or tritopic anions leads to enhanced formation of inclusion complexes with N,N′-dialkyl-4,4′-bipyridinium salts (“paraquats”, 2); the enforced folding of the crown ethers into pseudocryptands thus leads to pseudo-pseudorotaxanes. Strikingly, in the presence of the most effective

  双（1,3-亚苯基）-32-crown-10（1）的5和5'位上的酸性部分（CH 2 OH，COOH）与H-键相互作用与二或三位阴离子与N，N'-二烷基-4,4'-联吡啶鎓盐（“百草枯”，2）; 冠醚的强制折叠成伪密码烷，因此导致伪伪轮烷。令人惊讶的是，在最有效的阴离子（三氟乙酸根，TFA）存在下，冠-百草枯络合的表观双分子缔合常数增加了一个数量级以上，接近冠冠醚衍生的共价穴状配体的双分子缔合常数。即使它们可以形成pseudocryptands，吡啶甲酸的，烟酸盐，异烟酸盐和二酯6的顺式- （4,4' ） -双（羟甲基）二苯并-30冠10不表现出增强的任一敌草快结合或百草枯相对于原料二醇与5,5'-双（羟甲基）双（m-亚苯基）-32-冠-10，其显示出比起始二醇更高的结合常数。衍生自顺式-（4,4'）-二羧基二苯并-30-crown-10和吡啶基甲醇的类似的反向酯7的结果表明，与敌草快的配
• Syntheses of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-Dibenzo-30-Crown-10 Derivatives <i>via</i> Regioselective Routes and Their Complexations with Paraquat and Diquat
  作者：Chunlin He、Zuming Shi、Qizhong Zhou、Shijun Li、Ning Li、Feihe Huang

  DOI：10.1021/jo800890x

  日期：2008.8.1

  subsequent addition of 2 molar equiv of DB18C6 allows the two complexes to reform. However, 2 molar equiv of KPF6 cannot dissociate 1·4 and 2·4 completely. Because the DB30C10 cavity has a better geometry fit with paraquat 3 than with diquat 4, 4-based complexes have much higher association constants than the corresponding 3-based complexes. In the crystal structure of 1·4, the two hydroxymethyl groups

  区域选择性地以合理的产率合成了顺式-Dibenzo-30-crown-10（顺式-DB30C10）二酯和反式-dibenzo -30-crown-10（反式-DB30C10）二酯。将这两种异构体分别进一步还原为顺式-二苯并-30-皇冠-10二醇（1）和反式-DB30C10二醇（2）。的complexations顺-和反式-DB30C10二醇百草枯（3）和敌草快（4）由研究1 H NMR，质谱法，UV-vis光谱，和单晶X射线分析。1络合物的可逆控制· 3和2 · 3通过添加小分子（KPF 6和dibenzo-18-crown-6）通过1 H NMR证实。添加2摩尔当量的KPF 6足以完全解离2 · 3和1 · 3，而随后添加2摩尔当量的DB18C6则可以使两种络合物重整。但是，KPF 6的2摩尔当量不能完全解离1 · 4和2 · 4。因为DB30C10腔具有更好的几何形状，可与百草枯3配合
• “Reverse” pyridyl cryptands as hosts for viologens
  作者：Adam M.‐P. Pederson、Terry L. Price、Daniel V. Schoonover、Carla Slebodnick、Harry W. Gibson

  DOI：10.1002/hc.21422

  日期：2018.5

  AbstractTwo new cryptands, 2 and 4, were prepared from bis(m‐phenylene)‐32‐crown‐10 (BMP32) 5,5'‐diacid chloride and dibenzo‐30‐crown‐10 (DB30) 4,4'‐diacid chloride, respectively, by reaction with pyridine‐2,6‐dimethanol. The resultant cryptands 2 and 4 have the ester moieties reversed from the previously reported isomers, 1 and 3. These “reverse” cryptands display lower association constants with viologen derivatives than the original cryptands; this is rationalized by the conjugation of the ester moieties with the aromatic rings, which reduces their electron‐donating properties and offsets the increased basicity of the pyridyl nitrogen atoms. The crystal structure of the BMP32‐based cryptand 2 indeed confirms the coplanarity of the ester and aromatic moieties and indicates that, as a result, the available cavity is quite small and that the pyridyl nitrogen atom points away from the cavity.