2-(1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)-1,3-dithiane | 219606-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-(1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)-1,3-dithiane
• 英文别名: 2-(1,3-dithian-2-yl)-2-methylpropan-1-ol
• CAS: 219606-56-1
• 化学式: C₈H₁₆OS₂
• 分子量: 192.346
• InChiKey: IJBUVUBVQDEJCX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-65 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  303.2±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)-1,3-dithiane 在 2,6-二甲基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium azide 、 2-甲基-2-丁烯 、 1-(((1R,2R)-2-氨基-1,2-二苯乙基)-3-(3,5-双(三氟甲基)苯基)硫脲 、 palladium 10% on activated carbon 、 二乙基甲氧基硼烷 、 二氯苯酚溴酯 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 potassium tert-butylate 、 水 、 氢气 、 碘 、 叔丁基锂 、 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 93.66h， 生成 2-trimethylsilylethyl N-[(S)-[(2S,4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(2S,3S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(3R)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-1-oxo-6-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)-3,4-dihydroisochromen-3-yl]butyl]-5,5-dimethyloxan-2-yl]-methoxymethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过伯二胺催化α，β-不饱和酮的氧杂-共轭加成反应立体选择性合成2,6-反式-四氢吡喃

  摘要：

  使用容易获得的手性环氧化物制备天然产物中的三个亚基中的两个，从而实现了psymberin的总合成。关键反应是伯二胺催化的α，β-不饱和酮的高度立体选择性有机催化氧杂共轭加成反应，合成了埋藏在Psymberin中的2,6-反式-四氢吡喃。

  DOI：

  10.1021/ol2024289
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-(trityloxy)propanal 在 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-(1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  Generation of 2-Substituted-2-metallo-1,3-dithianes and Their Coupling with 1,2-Disubstituted Epoxides at Room Temperature

  摘要：

  2 取代的 1,3-二噻烷在室温下被 n-BuLi 锂化，产生的阴离子在室温下与 1,2-二取代的环氧化物反应，得到的偶联产物收率令人满意。此外，还发现一种混合有机金属试剂 n-BuLi/Bu2Mg，是 2-取代-1,3-二噻烷的有效金属化试剂。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1825

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B:  Asymmetric Synthesis of the C(9−25) Spiroketal Dipropionate Subunit
  作者：Amos B. Smith、Gregory K. Friestad、Joseph Barbosa、Emmanuel Bertounesque、Kenneth G. Hull、Makoto Iwashima、Yuping Qiu、Brian A. Salvatore、P. Grant Spoors、James J.-W. Duan

  DOI：10.1021/ja992134m

  日期：1999.11.1

  An asymmetric synthesis of the stereochemically fully endowed C(9−25) spiroketal fragment (+)-BC of the calyculins (1−8) is described. Highlights of the synthesis include: a highly diastereoselective IBr-induced iodocarbonate cyclization to introduce the C(21) stereocenter in epoxide (+)-18, fragment unions exploiting the reaction of acyl anion equivalents with epoxides to construct masked advanced

  描述了花萼 (1-8) 的立体化学完全赋予的 C(9-25) spiroketal 片段 (+)-BC 的不对称合成。合成的亮点包括：高度非对映选择性 IBr 诱导的碘碳酸酯环化以在环氧化物 (+)-18 中引入 C(21) 立体中心，片段结合利用酰基阴离子等价物与环氧化物的反应构建掩蔽的高级醛醇 (-)- 35 和 (+)-71 作为单一非对映异构体，将 C(14−15) 乙烯基螯合控制加成到醛 (+)-38 以将立体异构性设置为 C(16)，选择性还原 C(13)酮通过 1,3 诱导，以及正交保护方案的开发，允许 C(17) 磷酸基团的方便安装和随后片段耦合的灵活性。
• Novel Deprotection of SEM Ethers:  A Very Mild and Selective Method Using Magnesium Bromide
  作者：Alexandros Vakalopoulos、H. M. R. Hoffmann

  DOI：10.1021/ol0057784

  日期：2000.5.1

  New lability and stability sequences have been established for multifunctional substrates containing SEM ether group(s) by a MgBr(2)/Et(2)O/MeNO(2) deprotection protocol.

  通过MgBr（2）/ Et（2）O / MeNO（2）脱保护方案，已为包含SEM醚基的多功能底物建立了新的不稳定性和稳定性序列。
• Room-Temperature Metallation of 2-Substituted 1,3-Dithiane Derivatives and Subsequent Coupling with 2,3-Disubstituted Oxiranes
  作者：Mitsuaki Ide、Masaya Nakata

  DOI：10.1246/bcsj.72.2491

  日期：1999.11

  2-Substituted 1,3-dithiane derivatives, (S)-1-(t-butyldiphenylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)propane (9), (S)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)propane, 1-(t-butyldiphenylsiloxy)-2-(1,3-dithian-2-yl)-2-methylpropane, and 1,2-bis(t-butyldiphenylsiloxy)-3-(1,3-dithian-2-yl)propane, were subjected to lithiation in THF with n-BuLi at room temperature (r.t.); the resulting anions reacted with 2,3-disubstituted oxirane, trans-2-methyl-3-(triphenylmethoxymethyl)oxirane (22), at r.t., giving the coupling products in satisfactory yield. On the other hand, the lithium salt formed in ether from (S)-2-(1,3-dithian-2-yl)-1-(4-methoxybenzyloxy)propane with n-BuLi at r.t. reacted with 22 at r.t. in the presence of hexamethylphosphoric triamide to afford the coupling product in moderate yield. In addition, a mixed organometallic reagent, n-BuLi / Bu2Mg, was found to be an effective metallation reagent for 9 and the resulting anion reacted with 22 to afford the coupling product in good yield.

  2-取代的 1,3-二噻烷衍生物、(S)-1-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷 (9)、(S)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)-2-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷、1-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-(1、和 1,2-双(叔丁基二苯基硅氧基)-3-(1,3-二噻烷-2-基)丙烷。t.）下与正丁基锂在四氢呋喃中发生锂化反应；生成的阴离子与 2,3-二取代环氧乙烷、反式-2-甲基-3-（三苯甲氧基甲基）环氧乙烷（22）在 r.t、得到令人满意的偶联产物。另一方面，(S)-2-(1,3-二噻烷-2-基)-1-(4-甲氧基苄氧基)丙烷与正叔丁基锂在乙醚中形成的锂盐在六甲基磷酸三酰胺存在下与 22 在r.t.发生反应，得到偶联产物，产率中等。此外，还发现一种混合有机金属试剂 n-BuLi / Bu2Mg 是 9 的有效金属化试剂，由此产生的阴离子与 22 反应得到偶联产物，收率很高。
• Synthetic approaches to the C11–C27 fragments of bryostatins
  作者：Anthony P. Green、Simon Hardy、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c7ob02127e

  日期：——

  The modified Julia reaction and acyl carbanion chemistry, especially reactions of 2-lithiated dithianes, have been investigated for the synthesis of intermediates that are the synthetic equivalents of the C11-C27 fragments of bryostatins. The modified Julia reaction using 2-benzothiazolylsulfones was found to be more useful for the formation of the C16-C17 double-bond than the classical Julia reaction

  已经研究了修饰的茱莉亚反应和酰基碳负离子化学，特别是2-锂化二噻吩的反应，用于合成中间体，该中间体是bryostatin的C11-C27片段的合成等价物。发现使用2-苯并噻唑基砜的改进的Julia反应比使用苯砜的经典Julia反应对形成C16-C17双键更有用，而且大体积的砜具有非常好的（E）-立体选择性。使用（E）-1-溴丁-2-烯将相当于C19酰基碳负离子的二噻吩一氧化碳进行烷基化反应是有效的，但无法使用对应于bryostatins C20-C27片段的更复杂的烯丙基溴，可能是由于竞争性淘汰反应。这意味着使用C19二噻烷类化合物合成20-脱氧溴化他汀类药物必须涉及从较简单的前体逐步组装C20-C27片段。但是，锂化的C19二噻烷具有较高的醛加合物收率，并且开发了将主要加合物立体选择性转化为对应于20个含氧溴化他汀的C17-C27片段的甲氧基缩醛的条件。随后使用对应于完整C17-C27片
• Jin, Yong-Sheng; Zhang, Wei; Zhang, Da-Zhi, Asian Journal of Chemistry, 2011, vol. 23, # 3, p. 1117 - 1119
  作者：Jin, Yong-Sheng、Zhang, Wei、Zhang, Da-Zhi、Qiao, Li-Ming、Wu, Qiu-Ye、Chen, Hai-Sheng

  DOI：——

  日期：——