1-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)-4-penten-2-ol | 618387-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)-4-penten-2-ol
• CAS: 618387-42-1
• 化学式: C₃₉H₄₄O₆
• 分子量: 608.775
• InChiKey: VMRSAENPESXBGZ-IPOMAOMKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.05
• 重原子数：
  45.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)-4-penten-2-ol 在 zinc diacetate 、 sodium methylate 、 乙酸酐 、 二甲基亚砜 作用下， 生成 1-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-3-penten-2-one
  参考文献：
  名称：

  新型锌 (II) 介导的 2'-羰基烷基-α-C-吡喃糖苷的差向异构化为其 β-端基异构体

  摘要：

  α-C-糖苷的 2'-醛和 2'-酮，包括葡糖、半乳糖和甘露糖系列，在碱性条件下和在醋酸锌的存在。β-立体选择性与糖底物 2-O-取代的相邻基团无关。因此，这为制备甘露糖-β-C-糖苷提供了一种特别有用的方法。差向异构化可能是由 Zn-烯醇化物的形成引发的，Zn-烯醇化物通过与吡喃糖环-氧的分子内螯合而稳定以形成合成椅船结构。由于 Zn-O 配位产生的活化，C1-O 键发生裂变，导致吡喃糖环打开，随后自发地发生构象变化。

  DOI：

  10.1021/ja017430p
• 作为产物：
  描述：

  3-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)prop-1-ene 在 臭氧 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl)-4-penten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过烯醇化，β-消除和分子内环加成使2'-羰基烷基-C-糖苷发生差向异构。

  摘要：

  用4％NaOMe处理葡萄糖，半乳糖，甘露糖，2-脱氧和2-叠氮基糖的2'-羰基-α-C-糖吡喃糖苷导致端基异构体异构化，使其各自的β-端基异构体具有良好或优异的收率。α-C-吡喃半乳糖苷（10）的2'-醛在氘代甲醇中的差向异构化作用使β-端基异构体在1'-位具有唯一的氘代取代作用，排除了外糖参与的可能性中间体。当使用2,3-二-O-苄基-α/β-1C-阿拉伯呋喃糖苷的2'-醛（36）和2'-酮（41）作为底物时，我们能够获得各自的赤道α-C-阿拉伯吡喃糖苷（37和42）。这些观察结果证实，差向异构体涉及无环的α，β-不饱和醛或酮，它是由2'-羰基-α-C-糖苷的烯醇化和随后的β-消除形成的。此后发生分子内杂-迈克尔环加成反应，导致形成热力学控制的稳定产物，该产物仅是赤道的C-糖吡喃糖苷，但2'-羰基-C-呋喃糖苷除外，其中获得了两种端基异构体的混合物。

  DOI：

  10.1021/jo034446k

文献信息

• Microwave-Assisted Organocatalytic Anomerization of α-<i>C</i>-Glycosylmethyl Aldehydes and Ketones
  作者：Alessandro Massi、Andrea Nuzzi、Alessandro Dondoni

  DOI：10.1021/jo701959b

  日期：2007.12.1

  [GRAPHICS]The use of L-proline (30 mol %) and MW irradiation (13 W) with cooling promotes in a few hours the almost quantitative anomerization of alpha-C-glycosylmethyl aldehydes into beta-isomers. An open-chain enamine-based mechanism is postulated for this transformation. The anomerization of alpha-ketones was instead achieved by the pyrrolidine/TFA couple and MW irradiation at 120 degrees C (enamine mechanism) and by DBU as Bronsted base (enolate mechanism).