10-ethynyl-3,3,9,11,11-pentamethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-9-ene | 186377-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 10-ethynyl-3,3,9,11,11-pentamethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-9-ene
• CAS: 186377-04-8
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂
• 分子量: 248.365
• InChiKey: APBVMISEFJOYQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-ethynyl-3,3,9,11,11-pentamethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-9-ene 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以50%的产率得到Tributyl-[(E)-2-(3,3,7,7,9-pentamethyl-1,5-dioxa-spiro[5.5]undec-8-en-8-yl)-vinyl]-stannane
  参考文献：
  名称：

  （E）-双-1,2-（三丁基锡烷基）乙烯作为紫杉醇合成方法的主要原料

  摘要：

  描述了一种基于紫杉醇合成的方法，该方法基于使用（E）-双-1，2-（三丁基锡烷基）乙烯6作为A和C环之间容易获得的二碳1,2-键。在手性环己烯酮5上共轭添加6衍生的混合的更高阶的苯乙烯基乙烯基氰基戊酸酯，是完全立体选择性的。对于3-甲基环己-2-烯酮的模型的研究表明，得到stannylvinyl环己烯酮12可以不经进一步变换中与乙烯基三氟甲磺酸酯的Stille交叉偶联反应啮合4对应于紫杉醇，得到A-环开环-taxane 14。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02306-4
• 作为产物：
  描述：

  三丁基乙烯锡 、 (3,3,9,11,11-Pentamethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-9-en-10-yl) trifluoromethanesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以79%的产率得到10-ethynyl-3,3,9,11,11-pentamethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-9-ene
  参考文献：
  名称：

  （E）-双-1,2-（三丁基锡烷基）乙烯作为紫杉醇合成方法的主要原料

  摘要：

  描述了一种基于紫杉醇合成的方法，该方法基于使用（E）-双-1，2-（三丁基锡烷基）乙烯6作为A和C环之间容易获得的二碳1,2-键。在手性环己烯酮5上共轭添加6衍生的混合的更高阶的苯乙烯基乙烯基氰基戊酸酯，是完全立体选择性的。对于3-甲基环己-2-烯酮的模型的研究表明，得到stannylvinyl环己烯酮12可以不经进一步变换中与乙烯基三氟甲磺酸酯的Stille交叉偶联反应啮合4对应于紫杉醇，得到A-环开环-taxane 14。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02306-4

文献信息

• Radical Hydrostannylation, Pd(0)-Catalyzed Hydrostannylation, Stannylcupration of Propargyl Alcohols and Enynols:  Regio- and Stereoselectivities
  作者：Jean-François Betzer、Francette Delaloge、Benoît Muller、Ange Pancrazi、Joëlle Prunet

  DOI：10.1021/jo9710339

  日期：1997.10.1

  Different enynols and propargyl derivatives were sumitted to radical hydrostannylation (Bu3SnH/AIBN), Pd(0)-catalyzed hydrostannylation [Bu3SnH/Pd(0)], and stannylcupration [Bu3Sn(R)CuCNLi2] conditions. Except for the radical stannylation reaction, high regio-and stereoselective formation of vinyl-and dienylstannanes are obtained. Results are tentatively explained in terms of steric Interactions between the alkyne or enyne substituents and the palladium or cuprate moieties in the different reaction intermediates.