(3,3,9,11,11-Pentamethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-9-en-10-yl) trifluoromethanesulfonate | 177713-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (3,3,9,11,11-Pentamethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-9-en-10-yl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 177713-31-4
• 化学式: C₁₅H₂₃F₃O₅S
• 分子量: 372.406
• InChiKey: HTLSXLDDMKOGHA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,3,9,11,11-Pentamethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-9-en-10-yl) trifluoromethanesulfonate 在 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 lithium chloride 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4S,5S)-6,6,8-Trimethyl-4-(2-methyl-6-oxo-cyclohex-1-enyl)-7-vinyl-1,3-dioxa-spiro[4.5]dec-7-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷前体的非对映选择性合成

  摘要：

  紫杉烷潜在前体16的高度非对映选择性合成得以实现。当α-三甲基甲硅烷基氧醛9a或9b与环己烯基锂10缩合时，观察到非预期的非对映选择性。以良好的产率获得表现出所需的1β，2α相对构型的单一二醇异构体13A和14A。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00538-2
• 作为产物：
  描述：

  3,3,7,7-tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5,5]undecan-8-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (3,3,9,11,11-Pentamethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-9-en-10-yl) trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷前体的非对映选择性合成

  摘要：

  紫杉烷潜在前体16的高度非对映选择性合成得以实现。当α-三甲基甲硅烷基氧醛9a或9b与环己烯基锂10缩合时，观察到非预期的非对映选择性。以良好的产率获得表现出所需的1β，2α相对构型的单一二醇异构体13A和14A。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00538-2

文献信息

• (E)-Bis-1,2-(tributylstannyl)ethylene as a staple in a synthetic approach to taxol
  作者：Francette Delaloge、Joëlle Prunet、Ange Pancrazi、Jean-Yves Lallemand

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02306-4

  日期：1997.1

  An approach of taxol synthesis based on the use of (E)-bis-1,2-(tributylstannyl)ethylene 6 as a readily available two-carbon 1,2-link between A and C-ring is described. The conjugate addition of a mixed higher-order stannylvinyl cyanocuprate derived from 6 on chiral cyclohexenone 5 is completely stereoselective. A model study on 3-methylcyclohex-2-enone showed that the afforded stannylvinyl cyclohexenone

  描述了一种基于紫杉醇合成的方法，该方法基于使用（E）-双-1，2-（三丁基锡烷基）乙烯6作为A和C环之间容易获得的二碳1,2-键。在手性环己烯酮5上共轭添加6衍生的混合的更高阶的苯乙烯基乙烯基氰基戊酸酯，是完全立体选择性的。对于3-甲基环己-2-烯酮的模型的研究表明，得到stannylvinyl环己烯酮12可以不经进一步变换中与乙烯基三氟甲磺酸酯的Stille交叉偶联反应啮合4对应于紫杉醇，得到A-环开环-taxane 14。
• 1,4-dioxene in organic synthesis: Generation and reactivity of epoxydioxenes
  作者：Christophe Baylon、Issam Hanna

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01307-4

  日期：1995.9

  Oxidation of various alkyldioxens with dimethyldioxirane is described. While pure epoxides were isolated from 4-dioxenylcyclohexanone 10 and diether 9, vinyldioxenes 11–14 gave the corresponding epoxide rearrangement products, α-ketal aldehydes 20–24, in excellent yields.

  描述了用二甲基二环氧乙烷氧化各种烷基二恶烷。从4-二氧杂环丁烯环己酮10和二醚9中分离出纯的环氧化物时，乙烯基二恶烯11–14产生了相应的环氧化物重排产物α-缩酮醛20–24，收率极高。
• The first direct synthesis of bicyclo[4.2.0]oct-1(6)-en-7-one
  作者：Reijo J Toivola、Satu K Savilampi、Ari M.P Koskinen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01009-1

  日期：2000.8

  A novel bicyclo[4.2.0]oct-1(6)-en-7-one synthesis and a second characterized member of this class of compounds is described. The process utilizes 2-methylvinyl triflate as the starting material, which is subjected to Pd-catalyzed carbonylation followed by intramolecular cyclization. Further, the reaction of the product with MeOH under different conditions is presented.

  描述了新颖的双环[4.2.0] oct-1（6）-en-7-一个合成和此类化合物的第二个特征成员。该方法利用2-甲基乙烯基三氟甲磺酸酯作为起始原料，将其进行Pd催化的羰基化，然后进行分子内环化。此外，给出了产物在不同条件下与MeOH的反应。
• Relay ring-closing metathesis strategies towards the synthesis of the ABC tricycle of Taxol
  作者：Andrea Ojeda-Porras、Rémi Aouzal、Claire Wilson、Joëlle Prunet

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132630

  日期：2022.1

  tricycle of Taxol are presented. They both involve a relay ring-closing metathesis reaction to make the central B ring in a convergent fashion. In the first approach, the extender arm is positioned on the A ring, and the C ring bears the relay tether in the second route. Metathesis precursors with diverse extender arms were efficiently synthesised; unfortunately, the crucial metathesis reactions failed

  介绍了两种合成紫杉醇 ABC 三轮车的路线。它们都涉及中继闭环复分解反应，以使中央 B 环以收敛的方式。在第一种方法中，延长臂位于 A 环上，而 C 环在第二种路线中承载中继系绳。高效合成了具有多种扩展臂的复分解前体；不幸的是，关键的复分解反应在所有情况下都未能提供目标化合物。
• Diastereoselective synthesis of a taxane precursor
  作者：Benoît Muller、Francette Delaloge、Marc den Hartog、Jean-Pierre Férézou、Ange Pancrazi、Joëlle Prunet、Jean-Yves Lallemand、Alain Neuman、Thierry Prangé

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00538-2

  日期：1996.5

  A highly diastereoselective synthesis of the taxane potential precursor 16 is achieved. An unexpected diastereoselectivity was observed upon condensation of the α-trimethylsilyloxyaldehydes 9a or 9b with the cyclohexenyllithium 10. The single diol isomers 13A and 14A exhibiting the required 1β,2α relative configuration are obtained in good yields.

  紫杉烷潜在前体16的高度非对映选择性合成得以实现。当α-三甲基甲硅烷基氧醛9a或9b与环己烯基锂10缩合时，观察到非预期的非对映选择性。以良好的产率获得表现出所需的1β，2α相对构型的单一二醇异构体13A和14A。