(E)-2-benzyloxycarbonylaminobut-3-phenylacrylic acid methyl ester | 79751-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-2-benzyloxycarbonylaminobut-3-phenylacrylic acid methyl ester
• 英文别名: (E)-α-<(Benzyloxycarbonyl)amino>zimtsaeure-methylester；(E)-methyl 2-(benzyloxycarbonylamino)-3-phenylacrylate；methyl (E)-2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-3-phenylacrylate；methyl N-Cbz-(E)-α,β-didehydrophenylalaninate；methyl (2E)-2-{[(benzyloxy)carbonyl]amino}-3-phenylacrylate；benzyl (E)-1-(methoxycarbonyl)-2-phenylvinylcarbamate；methyl (E)-3-phenyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)prop-2-enoate
• CAS: 79751-10-3
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₄
• 分子量: 311.337
• InChiKey: BXDIWERKDCGWNN-FOWTUZBSSA-N

物化性质

• 沸点：
  467.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚磷酸二异丙酯 、 (E)-2-benzyloxycarbonylaminobut-3-phenylacrylic acid methyl ester 在 silver(l) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以66%的产率得到methyl (Z)-2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-3-(diisopropoxyphosphoryl)-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  银促进的大体积C（sp2）-H键直接磷酸化，以构建完全取代的β-磷酸节点氢氨基酸。

  摘要：

  描述了在容易获得的三取代的α，β-脱氢α-氨基羧酸酯和H-亚磷酸酯之间的一般和实用的交叉脱氢偶联方案。这种C（sp 2）–H磷酸化反应以自由基中继方式通过银盐促进的绝对Z选择性进行。获得了以克为单位的庞大的四取代的β-膦酰基氢氨基酸，并将其添加到用于肽修饰的工具箱中的新模块。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02229
• 作为产物：
  描述：

  methyl α-N-Cbz-α-methoxyphenylalaninate 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以44 %的产率得到(E)-2-benzyloxycarbonylaminobut-3-phenylacrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  受保护的脱氢氨基酸的电合成

  摘要：

  NaCl 介导的氨基酸氨基甲酸酯（R 1 = Boc，Cbz）的电化学氧化提供了 α-甲氧基化 α-氨基酸。随后的酸催化消除提供了有价值的脱氢氨基酸衍生物。展示了我们使用石墨电极的简单设置，以十克规模生产N -Boc-ΔAla-OMe。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00403

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-α,β-Dehydroamino Acid Esters
  作者：Yoko Yasuno、Makoto Hamada、Takeshi Yamada、Tetsuro Shinada、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1002/ejoc.201300112

  日期：2013.4

  Dehydroamino acid (Dhaa) is recognized as a useful tool or substrate for amino acid and peptide research. Although the stereoselective synthesis of the thermodynamically more stable Z-Dhaa has been well examined and established, the stereoselective synthesis of E-Dhaa has still remained to be a challenging synthetic task. In this paper, a stereoselective synthesis of E-Dhaa esters using a new (α-d

  脱氢氨基酸 (Dhaa) 被认为是氨基酸和肽研究的有用工具或底物。尽管热力学上更稳定的 Z-Dhaa 的立体选择性合成已得到充分研究和确立，但 E-Dhaa 的立体选择性合成仍然是一项具有挑战性的合成任务。在本文中，描述了使用新的（α-二苯基膦酰基）甘氨酸立体选择性合成 E-Dhaa 酯。新方法的特征方面总结如下：（i）金属添加剂在促进 E 立体选择性方面起着重要作用。(ii) NaI 用于合成带有芳基取代基和氨基官能团的 E-Dhaas，
• Regioselective Synthesis of Substituted Pyrroles:  Efficient Palladium-Catalyzed Cyclization of Internal Alkynes and 2-Amino-3-iodoacrylate Derivatives
  作者：Matthew L. Crawley、Igor Goljer、Douglas J. Jenkins、John F. Mehlmann、Lisa Nogle、Rebecca Dooley、Paige E. Mahaney

  DOI：10.1021/ol062424p

  日期：2006.12.1

  The first efficient and regioselective palladium-catalyzed cyclization of internal alkynes and 2-amino-3-iodoacrylates to give moderate to excellent yields of highly functionalized pyrroles has been developed. This approach is applicable to a range of alkynes and affords the deacylated pyrrole under reaction conditions for most substrates. [reaction: see text]

  已经开发出第一个有效的且区域选择性的钯催化的内部炔烃和2-氨基-3-碘代丙烯酸酯的环化反应，以产生中等至极高产率的高度官能化的吡咯。该方法适用于多种炔烃，并在反应条件下为大多数底物提供了脱酰吡咯。[反应：看文字]
• Efficient Total Synthesis of (−)-Kaitocephalin
  作者：Makoto Hamada、Tetsuro Shinada、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1021/ol9019343

  日期：2009.10.15

  total synthesis of (−)-kaitocephalin, a novel antagonist of ionotropic glutamate receptors, was accomplished in 12 steps starting from 5-substituted proline ester via the aldol reaction with OBO-serine aldehyde, (E)-selective α,β-dehydroamino acid synthesis using a new HWE reagent, and catalytic hydrogenation.

  从5取代的脯氨酸酯开始，通过与OBO-丝氨酸醛的醛醇缩合反应（（E）-选择性α，β）从5-取代的脯氨酸酯开始，以12个步骤完成了高度非对映选择性的（-）-kaitocephalin的合成，这是一种新型的离子型谷氨酸受体拮抗剂。-使用新的HWE试剂合成-脱氢氨基酸，并进行催化加氢。
• Diastereoselective Formation of (<i>Z</i>)-Didehydroamino Acid Esters
  作者：Ulrich Schmidt、Helmut Griesser、Volker Leitenberger、Albrecht Lieberknecht、Rainer Mangold、Regina Meyer、Bernd Riedl

  DOI：10.1055/s-1992-26143

  日期：——

  The rearrangement of (E)-didehydroamino acid derivatives to the corresponding Z-derivatives under acid or basic catalysis as well as under the influence of radicals has been investigated. The condensation of N-benzyloxycarbonyl or N-tert-butoxycarbonyl protected alkyl 2-amino-2-(dimethoxyphosphoryl)acetates with aldehydes or ketones in dichloromethane in the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene furnishes (Z)-didehydroamino acid ester derivatives diastereoselectively in excellent yields and with high purity.

  研究了在酸或碱催化以及自由基影响下，(E)-二脱氢氨基酸衍生物重排为相应的 Z 衍生物的过程。在 1,8- 二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯存在下，N-苄氧羰基或 N-叔丁氧羰基保护的 2-氨基-2-(二甲氧基磷酰)乙酸烷基酯与醛或酮在二氯甲烷中缩合，可产生非对映选择性的 (Z)-二脱氢氨基酸酯衍生物，收率极高，纯度也很高。
• A Stereospecific Elimination to Form Dehydroamino Acids:  Synthesis of the Phomopsin Tripeptide Side Chain
  作者：Michelle M. Stohlmeyer、Hiroko Tanaka、Thomas J. Wandless

  DOI：10.1021/ja991037q

  日期：1999.6.1

  An increasing interest in R,â-dehydroamino acids has developed in recent years based both on their importance as commodity chemicals and their presence in biologically active natural products. Efficient methods for the asymmetric hydrogenation of R,â-dehydroamino acids allow access to a wide variety of unnatural amino acids.1 Dehydroamino acids are also found in many natural products including the antrimycins

  近年来，基于它们作为商品化学品的重要性以及它们在生物活性天然产品中的存在，人们对 R,â-脱氢氨基酸越来越感兴趣。R,â-脱氢氨基酸不对称氢化的有效方法允许获得多种非天然氨基酸。1 脱氢氨基酸也存在于许多天然产物中，包括抗霉素、腱毒素和磷酸酶抑制剂微囊藻毒素和节球藻毒素。2 不饱和由于烯烃的存在，氨基酸引入了构象刚性元素以及反应性的变化。 3 在本报告中，我们描述了一种有效的立体选择性方法，用于从现成的 α-羟基氨基酸合成 R,α-脱氢氨基酸.