[2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(5-chloro-2-methylpent-2-yl)cyclohexen-1-yl]carbonitrile | 252989-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(5-chloro-2-methylpent-2-yl)cyclohexen-1-yl]carbonitrile
• 英文别名: 2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(5-chloro-2-methylpentan-2-yl)cyclohexene-1-carbonitrile
• CAS: 252989-05-2
• 化学式: C₁₉H₃₄ClNOSi
• 分子量: 356.024
• InChiKey: QSSOOHNMYYOOSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.63
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(5-chloro-2-methylpent-2-yl)cyclohexen-1-yl]carbonitrile 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以68%的产率得到(1R,2S,6S)-2-(4-Chloro-1,1-dimethyl-butyl)-6-hydroxy-cyclohexanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  β-甲硅烷氧基不饱和腈：立体选择性环化成顺式和反式十氢化萘。

  摘要：

  β-甲硅烷氧基不饱和腈是烯醇酸和腈阴离子的优良前体，它们分别环化为顺式和反式十氢化萘。环内烯醇盐和环外腈阴离子的立体电子要求是互补的，可从一个常见的中间体提供顺式和反式十氢化萘。这种环化作用允许合成包含非连续的四元-三元-四元立体中心阵列的非对映体顺式和反式十氢化萘。

  DOI：

  10.1021/ol990854s
• 作为产物：
  描述：

  环己烯-1-硝基-6-氧代 生成 [2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(5-chloro-2-methylpent-2-yl)cyclohexen-1-yl]carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  金属化的腈：螯合控制环化成顺式和反式的Hydrindanes和Decalins

  摘要：

  螯合为金属腈的烷基化提供了强有力的立体控制方法。将一系列环状β-羟基腈双倍去质子化会触发环化反应，这意味着金属化的腈中间体具有与相邻的手性锂醇螯合而形成的构型。将螯合识别为一般的立体控制元素可解释先前金属化腈的数个反常烷基化现象，并为合成反式氢化丙烷长期存在的难题提供了潜在的解决方案。通过使用螯合来控制金属化的腈几何形状，可以选择性地环化成顺式和反式氢化丙烷和十氢化萘，并提供了对这些苛刻环化的几何要求的关键见解。

  DOI：

  10.1021/jo062270r

文献信息

• β-Siloxy unsaturated nitriles: stereodivergent cyclizations to cis- and trans-decalins
  作者：Fraser F Fleming、Brian C Shook、Tao Jiang、Omar W Steward

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01615-0

  日期：2003.2

  cyclizing instead through a less-congested conformation to trans-decalins. Conjugation of nitrile anions with adjacent sp2 centers prevents pyramidalization, and redirects cyclization through a planar-delocalized anion to cis-decalins. Collectively these cyclizations allow conversion of a single β-siloxynitrile to either cis- or trans-decalins that are ideally suited for elaboration into terpenoid natural

  腈和烯酸根阴离子表现出不同的分子内环化立体选择性。烯醇盐环化为顺式十萘烷，而腈类阴离子倾向于呈锥体化，而是通过较少拥挤的反式十氢化萘构象环化。腈阴离子与相邻的sp 2中心共轭可防止锥体化作用，并使环化作用通过平面离域化的阴离子重定向至顺式十氢化萘。总而言之，这些环化作用使单个β-甲硅烷基腈转化为顺式或反式十氢化萘，非常适合于精制为类萜天然产物。
• Oxidative DMSO Cyclization Cascade to Bicyclic Hydroxyketonitriles
  作者：John Kornfeind、Pravin S. Iyer、Taylor M. Keller、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00364

  日期：2022.5.6

  Thermolysis of ω-iodoalkyl-β-siloxyalkenenitriles in DMSO triggers an oxidative cyclization cascade that affords highly oxygenated hydrindanones, decalones, and undecanones. The cyclization cascade is highly unusual on three counts: the cyclization installs a contiguous array of tertiary–quaternary–tertiary centers, thermolysis equilibrates a quaternary center, and the enolsilyl ether crossed-aldol

  DMSO 中 ω-碘代烷基-β-甲硅烷氧基烯腈的热解引发氧化环化级联反应，产生高度氧化的氢茚酮、癸酮和十一酮。环化级联在三个方面非常不寻常：环化安装了一系列连续的叔-季-叔中心，热解平衡了一个季中心，烯醇甲硅烷基醚交叉醛醇在没有催化剂的情况下进行。
• Metalated Nitriles:  Chelation-Controlled Cyclizations to <i>cis</i> and <i>trans</i> Hydrindanes and Decalins
  作者：Fraser F. Fleming、Viet Anh Vu、Brian C. Shook、Moshfiqur Rahman、Omar W. Steward

  DOI：10.1021/jo062270r

  日期：2007.2.1

  stereocontrol in alkylations of metalated nitriles. Doubly deprotonating a series of cyclic β-hydroxynitriles triggers cyclizations that implicate metalated nitrile intermediates having configurations imposed by chelation with an adjacent, chiral lithium alkoxide. Identifying chelation as a general stereocontrol element explains several previously anomalous alkylations of metalated nitriles and provides

  螯合为金属腈的烷基化提供了强有力的立体控制方法。将一系列环状β-羟基腈双倍去质子化会触发环化反应，这意味着金属化的腈中间体具有与相邻的手性锂醇螯合而形成的构型。将螯合识别为一般的立体控制元素可解释先前金属化腈的数个反常烷基化现象，并为合成反式氢化丙烷长期存在的难题提供了潜在的解决方案。通过使用螯合来控制金属化的腈几何形状，可以选择性地环化成顺式和反式氢化丙烷和十氢化萘，并提供了对这些苛刻环化的几何要求的关键见解。
• β-Siloxy Unsaturated Nitriles:  Stereoselective Cyclizations to<i> cis-</i> and <i>trans</i>-Decalins
  作者：Fraser F. Fleming、Brian C. Shook、Tao Jiang、Omar W. Steward

  DOI：10.1021/ol990854s

  日期：1999.11.1

  precursors to enolate and nitrile anions that cyclize to cis- and trans-decalins, respectively. The stereoelectronic requirements of endocyclic enolates and exocyclic nitrile anions are complementary, providing cis- and trans-decalins from a common intermediate. This cyclization allows the synthesis of diastereomeric cis- and trans-decalins containing a contiguous array of quaternary-tertiary-quaternary

  β-甲硅烷氧基不饱和腈是烯醇酸和腈阴离子的优良前体，它们分别环化为顺式和反式十氢化萘。环内烯醇盐和环外腈阴离子的立体电子要求是互补的，可从一个常见的中间体提供顺式和反式十氢化萘。这种环化作用允许合成包含非连续的四元-三元-四元立体中心阵列的非对映体顺式和反式十氢化萘。