(4-(methylthio)phenyl)(pyridin-4-yl)methanone | 499996-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4-(methylthio)phenyl)(pyridin-4-yl)methanone
• 英文别名: (4-methylsulfanylphenyl)-pyridin-4-ylmethanone
• CAS: 499996-06-4
• 化学式: C₁₃H₁₁NOS
• 分子量: 229.302
• InChiKey: PLXZDPSLUVUECP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  134-136 °C
• 沸点：
  391.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  29.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethoxonium tetrafluoroborate 、 (4-(methylthio)phenyl)(pyridin-4-yl)methanone 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以85%的产率得到4-(4-methylthiobenzoyl)-N-methylpyridinium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  通过对位取代来调节4-苯甲酰基-N-甲基吡啶鎓阳离子的氧化还原化学。Hammett线性自由能关系和用于H键的两电子还原形式的相对适性。

  摘要：

  在无水CH3CN中，一系列9个4-（4-取代-苯甲酰基）-N-甲基吡啶鎓阳离子（取代基：-OCH3，-CH3，-H，-SCH3，-Br，-Ctbd1; CH，-CHO，-NO2，和-（+）S（CH3）2）证明了在与其他主流氧化还原催化剂（例如醌和紫精）相同的电势范围内，两种化学可逆的，分离良好的单电子（1-e）还原反应。哈米特线性自由能图在两个波的E（1/2）值与取代基常数sigma（p）（-）（X）之间产生了极好的相关性。两次1-e还原的反应常数为rho（1）= 2.60和rho（2）= 3.31。较低的rho（1）值与吡啶环的中和相关，而较高的rho（2）值在第二次e还原过程中产生负电荷。结构-功能的相关性指向在两个1-e还原中的纯诱导作用。4-（4-硝基苯甲酰基）-N-甲基吡啶鎓阳离子的情况特别值得注意，因为4-硝基苯甲酰基部分在4-苯甲酰基-N-甲基吡啶鎓体系的第二次还原之前经历了

  DOI：

  10.1021/jo020489+
• 作为产物：
  描述：

  4-[4-(methylthio)benzyl]pyridine 在 iron(II) chloride tetrahydrate 、 氧气 、 溶剂黄146 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以56%的产率得到(4-(methylthio)phenyl)(pyridin-4-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Base metal-catalyzed benzylic oxidation of (aryl)(heteroaryl)methanes with molecular oxygen

  摘要：

  各种取代的2-和4-苄基吡啶、苄基二嗪和苄基(异)喹啉的亚甲基基团成功地被氧化为相应的苄基酮，使用铜或铁催化剂和分子氧作为化学计量氧化剂。该方案在API合成中的应用以替代合成抗疟药物美氟喹的前体为例。这种氧化方法还可用于制备API的代谢产物，以天然产物樟碱为例进行说明。对纯化的反应产物进行ICP-MS分析显示，基础金属杂质远低于监管限值。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.16

文献信息

• Thioetherification of Aryl Halides with Thioacetates
  作者：Brett Andrew Hopkins、Blane Zavesky、Derick White

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00574

  日期：2022.6.3

  A palladium-catalyzed cross-coupling of thioacetates and aryl halides is described herein. Using a catalyst screening kit, tBuBrettPhos Pd G3 was found to be a unique catalyst for this reaction, affording the desired thioarene products in high yields under mild reaction conditions. The thioacetate starting materials are readily available, allowing for quick access to these more lab friendly reagents

  本文描述了硫代乙酸盐和芳基卤化物的钯催化交叉偶联。使用催化剂筛选试剂盒，发现t BuBrettPhos Pd G3 是该反应的独特催化剂，可在温和的反应条件下以高产率提供所需的硫代芳烃产物。硫代乙酸盐起始材料很容易获得，可以快速获得这些对实验室更友好的试剂。本文描述的反应范围从复杂硫代乙酸酯的后期偶联到芳基卤化物硫甲基化的一组温和条件的首次报道。
• Base metal-catalyzed benzylic oxidation of (aryl)(heteroaryl)methanes with molecular oxygen
  作者：Hans Sterckx、Johan De Houwer、Carl Mensch、Wouter Herrebout、Kourosch Abbaspour Tehrani、Bert U W Maes

  DOI：10.3762/bjoc.12.16

  日期：——

  The methylene group of various substituted 2- and 4-benzylpyridines, benzyldiazines and benzyl(iso)quinolines was successfully oxidized to the corresponding benzylic ketones using a copper or iron catalyst and molecular oxygen as the stoichiometric oxidant. Application of the protocol in API synthesis is exemplified by the alternative synthesis of a precursor to the antimalarial drug Mefloquine. The oxidation method can also be used to prepare metabolites of APIs which is illustrated for the natural product papaverine. ICP–MS analysis of the purified reaction products revealed that the base metal impurity was well below the regulatory limit.

  各种取代的2-和4-苄基吡啶、苄基二嗪和苄基(异)喹啉的亚甲基基团成功地被氧化为相应的苄基酮，使用铜或铁催化剂和分子氧作为化学计量氧化剂。该方案在API合成中的应用以替代合成抗疟药物美氟喹的前体为例。这种氧化方法还可用于制备API的代谢产物，以天然产物樟碱为例进行说明。对纯化的反应产物进行ICP-MS分析显示，基础金属杂质远低于监管限值。
• Tuning the Redox Chemistry of 4-Benzoyl-<i>N</i>-methylpyridinium Cations through Para Substitution. Hammett Linear Free Energy Relationships and the Relative Aptitude of the Two-Electron Reduced Forms for H-Bonding
  作者：Nicholas Leventis、Abdel-Monem M. Rawaswdeh、Guohui Zhang、Ian A. Elder、Chariklia Sotiriou-Leventis

  DOI：10.1021/jo020489+

  日期：2002.10.1

  catalysts such as quinones and viologens. Hammett linear free energy plots yield excellent correlation between the E(1/2) values of both waves and the substituent constants sigma(p)(-)(X). The reaction constants for the two 1-e reductions are rho(1) = 2.60 and rho(2) = 3.31. The lower rho(1) value is associated with neutralization of the pyridinium ring, and the higher rho(2) value with the negative charge

  在无水CH3CN中，一系列9个4-（4-取代-苯甲酰基）-N-甲基吡啶鎓阳离子（取代基：-OCH3，-CH3，-H，-SCH3，-Br，-Ctbd1; CH，-CHO，-NO2，和-（+）S（CH3）2）证明了在与其他主流氧化还原催化剂（例如醌和紫精）相同的电势范围内，两种化学可逆的，分离良好的单电子（1-e）还原反应。哈米特线性自由能图在两个波的E（1/2）值与取代基常数sigma（p）（-）（X）之间产生了极好的相关性。两次1-e还原的反应常数为rho（1）= 2.60和rho（2）= 3.31。较低的rho（1）值与吡啶环的中和相关，而较高的rho（2）值在第二次e还原过程中产生负电荷。结构-功能的相关性指向在两个1-e还原中的纯诱导作用。4-（4-硝基苯甲酰基）-N-甲基吡啶鎓阳离子的情况特别值得注意，因为4-硝基苯甲酰基部分在4-苯甲酰基-N-甲基吡啶鎓体系的第二次还原之前经历了