<8-oxatricyclo<7.3.1.02,7>tridec-2(7)-ene-3,11-dione>-13-spiro-2'-<1',3'-dioxolane> | 95338-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: <8-oxatricyclo<7.3.1.02,7>tridec-2(7)-ene-3,11-dione>-13-spiro-2'-<1',3'-dioxolane>
• 英文别名: <8-oxatricyclo<7.3.1.0^2,7>tridec-2(7)-ene-3,11-dione>-13-spiro-2'-<1',3'-dioxolane>；6',8',9',10'-tetrahydro-2'H-spiro[1,3-dioxolane-2,11'-[2,6]methano[1]benzoxocine]-4',7'(3'H,5'H)-dione；(8-oxatricyclo[7.3.1.0^2,7]tridec-2(7)-ene-3,11-dione)-13-spiro-2'-(1',3'-dioxolane)
• CAS: 95338-41-3
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: UGHSJLQFQCRSAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.11
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <8-oxatricyclo<7.3.1.02,7>tridec-2(7)-ene-3,11-dione>-13-spiro-2'-<1',3'-dioxolane> 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 8-hydroxy-3,4-dihydrodibenzo[b,d]furan-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  赖索利平I的全合成实验。第二部分。迈克尔将1,3-环己二酮加到醌缩醛中† ‡

  摘要：

  1,3-环己二酮（3）与醌单缩醛4和7的碱催化反应分别产生多环产物5和8，在4的情况下产生可变量的二苯并呋喃酮6。另一方面，从由ZnCl 2催化的3与双缩醛11的反应中分离出2-芳基环己二酮9（方案2）。用（CH 3 O）2 SO 2 / K 2 CO 3处理加合物8结果通过逆迈克尔反应裂解杂环，得到可靠的烯酮23，该烯酮通过选择性氢化进一步转化为24。8-乙酰氧基二苯并呋喃酮22可通过酸处理和乙酰化从方案8获得（方案4）。甲硅烷基醚27和35与醌单缩醛的反应非常复杂（方案6）。所需的芳基环己酮衍生物28和36以非常低的产率形成。在某些条件下（高温或强路易斯酸作为催化剂），单电子转移或加到烯缩醛而不是醌单缩醛的烯酮功能上变得占主导地位。结合该研究，已经制备并表征了敏感的2-甲氧基对对苯醌单缩醛15（方案3）和29（方案6）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670713
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯酚 在 potassium tert-butylate 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 二氯甲烷 、 正丁醇 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 <8-oxatricyclo<7.3.1.02,7>tridec-2(7)-ene-3,11-dione>-13-spiro-2'-<1',3'-dioxolane>
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis and structural confirmation of (±)-cuevaene A

  摘要：

  The total synthesis and structural reassignment of cuevaene A have been completed. The key synthetic steps in the total synthesis included a base-promoted double conjugate addition and further elaboration to generate the tricyclic core structure, followed by construction of the trienoic acid side chain. Detailed comparison of proton and carbon NMR data with published values enabled the connectivity of the natural product, which had been debated in earlier publications, to be confirmed. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.07.121

文献信息

• Experiments on the total synthesis of Lysolipin I. Part II.Michael addition of 1,3-cyclohexanedione to quinone acetals
  作者：Rudolf O. Duthaler、Urs H.-U. Wegmann

  DOI：10.1002/hlca.19840670713

  日期：1984.11.7

  Base-catalyzed reaction of 1,3-cyclohexanedione (3) with the quinone monoacetals 4 and 7 leads to the polycyclic products 5 and 8, respectively, and in the case of 4 to variable amounts of dibenzofuranone 6. The 2-arylcyclohexanedione 9, on the other hand, is isolated from the reaction of 3 and bisacetal 11 catalyzed by ZnCl2 (Scheme 2). Treatment of the adduct 8 with (CH3O)2SO2/K2CO3 results in cleavage

  1,3-环己二酮（3）与醌单缩醛4和7的碱催化反应分别产生多环产物5和8，在4的情况下产生可变量的二苯并呋喃酮6。另一方面，从由ZnCl 2催化的3与双缩醛11的反应中分离出2-芳基环己二酮9（方案2）。用（CH 3 O）2 SO 2 / K 2 CO 3处理加合物8结果通过逆迈克尔反应裂解杂环，得到可靠的烯酮23，该烯酮通过选择性氢化进一步转化为24。8-乙酰氧基二苯并呋喃酮22可通过酸处理和乙酰化从方案8获得（方案4）。甲硅烷基醚27和35与醌单缩醛的反应非常复杂（方案6）。所需的芳基环己酮衍生物28和36以非常低的产率形成。在某些条件下（高温或强路易斯酸作为催化剂），单电子转移或加到烯缩醛而不是醌单缩醛的烯酮功能上变得占主导地位。结合该研究，已经制备并表征了敏感的2-甲氧基对对苯醌单缩醛15（方案3）和29（方案6）。
• Total synthesis and structural confirmation of (±)-cuevaene A
  作者：Philip G.E. Craven、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.121

  日期：2012.10

  The total synthesis and structural reassignment of cuevaene A have been completed. The key synthetic steps in the total synthesis included a base-promoted double conjugate addition and further elaboration to generate the tricyclic core structure, followed by construction of the trienoic acid side chain. Detailed comparison of proton and carbon NMR data with published values enabled the connectivity of the natural product, which had been debated in earlier publications, to be confirmed. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.