di(2,4,6-trimethylphenyl)carbene | 85236-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: di(2,4,6-trimethylphenyl)carbene
• CAS: 85236-86-8
• 化学式: C₁₉H₂₂
• 分子量: 250.384
• InChiKey: IUONVDHFGJVGCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(2,4,6-trimethylphenyl)carbene 在 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 dimesitylketone O-oxide
  参考文献：
  名称：

  多甲基化和聚（叔）丁基化二苯基卡宾。空间拥挤的三重卡宾的生成、反应、动力学和氘同位素效应

  摘要：

  Dimesitylcarbene (2a) 显示通过二聚作用而衰变，半衰期为 160 ms，比二苯基卡宾长约 5 个数量级。二十二烷基卡宾 (2b) 的寿命是 2a 的两倍，而十甲基二苯基卡宾 (2c) 主要通过从邻甲基中提取 H 以单分子方式衰变，并且比 2b 寿命更短。2,4,6-三(叔丁基)二苯基卡宾 (14) 几乎完全通过从邻叔丁基中提取 H 进行单分子衰变，并显示出 125 μs 的寿命。2c 和 14 的 H 和 D 提取的阿伦尼乌斯图提供了与经典原子转移反应一致的数据，尽管两个系统之间的动力学参数非常不同。

  DOI：

  10.1021/ja9635903
• 作为产物：
  描述：

  dimesityldiazomethane 以 solid matrix 为溶剂， 生成 di(2,4,6-trimethylphenyl)carbene
  参考文献：
  名称：

  多甲基化和聚（叔）丁基化二苯基卡宾。空间拥挤的三重卡宾的生成、反应、动力学和氘同位素效应

  摘要：

  Dimesitylcarbene (2a) 显示通过二聚作用而衰变，半衰期为 160 ms，比二苯基卡宾长约 5 个数量级。二十二烷基卡宾 (2b) 的寿命是 2a 的两倍，而十甲基二苯基卡宾 (2c) 主要通过从邻甲基中提取 H 以单分子方式衰变，并且比 2b 寿命更短。2,4,6-三(叔丁基)二苯基卡宾 (14) 几乎完全通过从邻叔丁基中提取 H 进行单分子衰变，并显示出 125 μs 的寿命。2c 和 14 的 H 和 D 提取的阿伦尼乌斯图提供了与经典原子转移反应一致的数据，尽管两个系统之间的动力学参数非常不同。

  DOI：

  10.1021/ja9635903

文献信息

• Spectroscopic and Product Studies of the Effect of Para Substituents on the Reactivity of Triplet Bis(2,6-dimethylphenyl)carbenes
  作者：Yingmo Hu、Yui Ishikawa、Katsuyuki Hirai、Hideo Tomioka

  DOI：10.1246/bcsj.74.2207

  日期：2001.11

  o-quinodimethanes (6) in solution. The zero-field splitting parameters, D and E, were measured in matrices of different viscosities and are analyzed in terms of a sigma-dot (σ•) scale of spin-delocalization substituent constants. Fairly good correlation with σ• was found for the D values of 32 in its minimum energy geometry. Stabilities of 32 were estimated either by measuring the temperature at which

  已经制备了一系列带有八个对称对位二取代基的重氮双 (2,6-二甲基苯基) 甲烷 (1) 并光解生成相应的卡宾 (2)。产品分析研究表明，卡宾 (2) 主要通过二聚作用形成四 (芳基) 乙烯 (3) 或通过攻击邻甲基而通过邻醌二甲烷分解得到 1,2-二氢苯并环丁烯 (4)（ 6) 在溶液中。零场分裂参数 D 和 E 在不同粘度的矩阵中测量，并根据自旋离域取代基常数的西格玛点 (σ•) 尺度进行分析。对于 32 的最小能量几何中的 D 值，发现与 σ• 具有相当好的相关性。通过测量解冻基质时三线态卡宾信号消失的温度或通过分析 32 在室温下脱气溶液中的衰变动力学来估计 32 的稳定性。它们根据低温下矩阵中的 D 值和术语进行检查。
• Dimesitylcarbene: the distinct chemistries of its singlet and triplet states
  作者：Avtar S. Nazran、David Griller

  DOI：10.1039/c39830000850

  日期：——

  Dimesitylcarbene is unique amongst the diarylcarbenes thus far investigated since its triplet state cannot readily convert into the singlet state.

  迄今为止，在二芳基卡宾中，二苯甲基卡宾是独特的，因为其三重态不能轻易转化为单重态。
• Effects of<i>para</i>-Substituents on the Reactivities of Sterically Congested Triplet Diphenylcarbenes
  作者：Yingmo Hu、Katsuyuki Hirai、Hideo Tomioka

  DOI：10.1246/cl.2000.94

  日期：2000.2

  Kinetically stabilized triplet di(2,6-dimethylphenyl)carbene is thermodynamically stabilized further by a spin-delocalizing para-substituent, whereby making the persistent triplet carbene longer-lived.

  动力学稳定的三线态二（2,6-二甲基苯基）卡宾通过自旋离域对位取代基在热力学上进一步稳定，从而使持久性三线态卡宾的寿命更长。
• Tomioka, Hideo; Okada, Hidetsumu; Watanabe, Tetsuya, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 8, p. 944 - 946
  作者：Tomioka, Hideo、Okada, Hidetsumu、Watanabe, Tetsuya、Hirai, Katsuyuki

  DOI：——

  日期：——
• NAZRAN, A. S.;GABE, E. J.;LEPAGE, Y.;NORTHCOTT, D. J.;PARK, J. M.;GRILLER+, J. AMER. CHEM. SOC., 1983, 105, N 9, 2912-2913
  作者：NAZRAN, A. S.、GABE, E. J.、LEPAGE, Y.、NORTHCOTT, D. J.、PARK, J. M.、GRILLER+

  DOI：——

  日期：——