dimesityldiazomethane | 61080-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimesityldiazomethane
• 英文别名: 2-[diazo-(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]-1,3,5-trimethylbenzene
• CAS: 61080-14-6
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂
• 分子量: 278.397
• InChiKey: NMGUJIWXEYBYIO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimesityldiazomethane 以 solid matrix 为溶剂， 生成 di(2,4,6-trimethylphenyl)carbene
  参考文献：
  名称：

  多甲基化和聚（叔）丁基化二苯基卡宾。空间拥挤的三重卡宾的生成、反应、动力学和氘同位素效应

  摘要：

  Dimesitylcarbene (2a) 显示通过二聚作用而衰变，半衰期为 160 ms，比二苯基卡宾长约 5 个数量级。二十二烷基卡宾 (2b) 的寿命是 2a 的两倍，而十甲基二苯基卡宾 (2c) 主要通过从邻甲基中提取 H 以单分子方式衰变，并且比 2b 寿命更短。2,4,6-三(叔丁基)二苯基卡宾 (14) 几乎完全通过从邻叔丁基中提取 H 进行单分子衰变，并显示出 125 μs 的寿命。2c 和 14 的 H 和 D 提取的阿伦尼乌斯图提供了与经典原子转移反应一致的数据，尽管两个系统之间的动力学参数非常不同。

  DOI：

  10.1021/ja9635903
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲腈 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 sodium acetate 、 dinitrogen tetraoxide 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 dimesityldiazomethane
  参考文献：
  名称：

  对位取代基对三重双 (2,6-二甲基苯基) 卡宾反应性影响的光谱和产物研究

  摘要：

  已经制备了一系列带有八个对称对位二取代基的重氮双 (2,6-二甲基苯基) 甲烷 (1) 并光解生成相应的卡宾 (2)。产品分析研究表明，卡宾 (2) 主要通过二聚作用形成四 (芳基) 乙烯 (3) 或通过攻击邻甲基而通过邻醌二甲烷分解得到 1,2-二氢苯并环丁烯 (4)（ 6) 在溶液中。零场分裂参数 D 和 E 在不同粘度的矩阵中测量，并根据自旋离域取代基常数的西格玛点 (σ•) 尺度进行分析。对于 32 的最小能量几何中的 D 值，发现与 σ• 具有相当好的相关性。通过测量解冻基质时三线态卡宾信号消失的温度或通过分析 32 在室温下脱气溶液中的衰变动力学来估计 32 的稳定性。它们根据低温下矩阵中的 D 值和术语进行检查。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.2207

文献信息

• Singlet and triplet dimesitylcarbene
  作者：A. S. Nazran、D. Griller

  DOI：10.1021/ja00315a014

  日期：1984.2

  Etude par spectre UV du dimesitylcarbene forme par photolyse du dimethyl diazomethane. Equilibre entre les etats singulet et triplet du carbene. L'etat singulet reagit avec le methanol, le propanol-1 et le cyclohexadiene-1,3, alors que l'etat triplet se dimerise en olefine ou reagit avec l'oxygene

  Etude par spectre UV du dimesitylcarbene forme par photolyse du 二甲基重氮甲烷。Equilibre entre les etats singulet 和三重卡宾。L'etat singulet avec le 甲醇, le propanol-1 和 le cyclohexadiene-1,3, alors que l'etat 三重酶二聚体 en 烯烃 ou reagit avec l'oxygene
• Dimesitylcarbene: the distinct chemistries of its singlet and triplet states
  作者：Avtar S. Nazran、David Griller

  DOI：10.1039/c39830000850

  日期：——

  Dimesitylcarbene is unique amongst the diarylcarbenes thus far investigated since its triplet state cannot readily convert into the singlet state.

  迄今为止，在二芳基卡宾中，二苯甲基卡宾是独特的，因为其三重态不能轻易转化为单重态。
• Diazoalkanes react with a bis(phosphino)borate copper(i) source to generate [Ph2BPtBu2]Cu(η1-N2CR2), [Ph2BPtBu2]Cu(CPh2), and [Ph2BPtBu2]Cu–N(CPh2)(NCPh2)
  作者：Neal P. Mankad、Jonas C. Peters

  DOI：10.1039/b713687k

  日期：——

  [Ph2BPtBu2]Cu–L complexes react with diazoalkanes to generate structurally unusual η1-diazoalkane adducts, a terminal carbene, and an η1-azine adduct.

  [Ph2BPtBu2]Cu-L 配合物与重氮烷反应生成结构异常的 β1-重氮烷加合物、末端卡宾和 α1-嗪加合物。
• Copper and Silver Carbene Complexes without Heteroatom-Stabilization: Structure, Spectroscopy, and Relativistic Effects
  作者：Matthias W. Hussong、Wilhelm T. Hoffmeister、Frank Rominger、Bernd F. Straub

  DOI：10.1002/anie.201504117

  日期：2015.8.24

  silver carbene complex were prepared from dimesityl diazomethane, made possible by the steric shielding of the N‐heterocyclic carbene (NHC) ancillary ligand IPr**. The mint‐green complex [IPr**Ag=CMes2]+[NTf2]− is the first isolated silver carbene complex without heteroatom donor substituents. Single‐crystal X‐ray diffraction provides evidence for a predominant carbenoid character, and supports the postulation

  N-杂环卡宾（NHC）辅助配体IPr **的空间屏蔽使得由二苯甲醚重氮甲烷制备了铜和银卡宾络合物的盐。薄荷绿络合物[IPr ** Ag = CMes 2 ] + [NTf 2 ] -是第一个没有杂原子供体取代基的分离的卡宾银络合物。单晶X射线衍射提供了主要的类胡萝卜素特征的证据，并支持了诸如银催化的CH活化反应中的中间体这类反应性物种的假设。绿黄色铜卡宾配合物[IPr ** Cu = CMes 2 ] + [NTf 2 ] -在同构银络合物和已报道的翡翠绿金卡宾络合物之间具有光谱性质。第11组系列的比较表明，相对论效应是金卡宾部分中强σ键和显着π反向键的原因。
• Tomioka, Hideo; Okada, Hidetsumu; Watanabe, Tetsuya, Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 8, p. 944 - 946
  作者：Tomioka, Hideo、Okada, Hidetsumu、Watanabe, Tetsuya、Hirai, Katsuyuki

  DOI：——

  日期：——