| 1391830-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• CAS: 1391830-46-8
• 化学式: C₁₂H₁₃F₃O₃
• 分子量: 262.229
• InChiKey: KLEBDDBEAJTPTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.203±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.28
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 63.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Olefin Polymerization Behavior of Titanium(IV) Pyridine-2-phenolate-6-(σ-aryl) Catalysts: Impact of “py-Adjacent” and Phenolate Substituents

  摘要：

  A series of Ti(IV) post-metallocene bis(benzyl) precatalysts supported by tridentate pyridine-2-phenolate-6-(sigma-aryl) [O,N,C] ligands, featuring various substituents on the sigma-aryl (directly adjacent to the pyridine ring: fluoro, trifluoromethyl, benzo [C4H4]) and phenolate groups (tert-butyl, trifluoromethyl, cumyl, 1,1-diphenylethyl), have been prepared. Multinuclear (including H-1, C-13, and F-19) NMR characterizations of the complexes have been performed. The principal purpose of this study was to investigate the impact of these substituents upon ethylene polymerization reactivity and polymer properties. The cumyl-phenolate sigma-naphthyl Ti precatalyst, in conjunction with [Ph3C][B(C6F5)(4)], displays good activity and produces polyethylene with exceptionally high (M-n = 4 x 10(6)) and an M-w/M-n value (2.5) approaching single-site character at 50 degrees C, but multisite behavior is apparent for other catalysts. DFT calculations have been performed to probe the polymerization behavior and the role of the py-adjacent substituent. These studies revealed the possibility of two distinct polymerization reactions, namely conventional and ethylene-assimilated (comprising initial ethylene insertion into the Ti-C(sigma-aryl) bond) chain propagation, and found that the latter is kinetically preferred. Furthermore, the viability of another kinetically competitive pathway, namely the isomerization of the ethylene-assimilated [Ti-CH2CH2-aryl] species via beta-H elimination and 2,1-reinsertion, was also indicated.

  DOI：

  10.1021/om300832q
• 作为产物：
  描述：

  邻三氟甲基苯酚 在 正丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  高氟化（σ-芳基）螯合的茂金属钛（IV）：表征和标量[C–H···F–C]偶联

  摘要：

  最近报道了使用NMR光谱和中子衍射研究观察到第4组（σ-芳基）螯合配合物中弱分子内C–H···F–C相互作用的情况。在这项工作中，合成了由三齿吡啶-2-酚酸酯-6-（σ-芳基）配体负载的新型钛（IV）催化剂前体，其特征是金属中心被多个CF 3取代基包围。使用多核NMR光谱实验（包括[ 1 H，19 F] -HMQC和-HMBC）探测溶液中双（苄基）配合物的分子内相互作用的性质，该实验揭示了跨C–H···F–的标量耦合。亚甲基氢与近端CF 3之间的C相互作用σ-芳基（而不是酚盐）部分上的基团。在不同温度下观察到乙烯聚合的高活性，这超过叔丁基酚盐同类物的活性。

  DOI：

  10.1021/om3002334