3-methyl-1-triisopropylsiloxy-2-butene | 223906-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-methyl-1-triisopropylsiloxy-2-butene
• 英文别名: 3-Methylbut-2-enoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 223906-15-8
• 化学式: C₁₄H₃₀OSi
• 分子量: 242.477
• InChiKey: QWOKXNYRHSDRBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.818±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.14
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-triisopropylsiloxy-2-butene 在 叔丁基过氧化氢 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 二甲基硫 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 、 红铝 、 水杨酸 、 nickel dichloride 、 9-碘-9-硼杂二环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 166.67h， 生成 (3R,7R,8R,11S,14R,15R,16R)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-isopropyl-6,14-dimethyl-10-methylene-15-oxatricyclo[6.6.1.0^0,0]pentadec-5-en-11-ol
  参考文献：
  名称：

  Cladiellin Diterpenes 合成的一般策略：6-Acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (Deacetoxyalcyonin Acetate), Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, Sclerophytin 的对映选择性全合成A，以及最初声称的硬化素 A 的结构

  摘要：

  cladiellin diterpenes, 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (deacetoxyalcyonin acetate, 6), cladiell-11-ene-3,6,7-triol (1), sclerophytin A 的对映选择性全合成(8) 和四环二醚 7 是通过三环烯丙醇 57 的差异加工实现的。 这些合成的核心步骤是酸促进的 α,β-不饱和醛 45、69 或 87 和环己二烯二醇 44 缩合为形成，完全立体控制，六氢异苯并呋喃核心和这些 cladiellin 二萜的五个立体中心。这些合成还具有 β、γ-不饱和醛 46、70 和 71 的立体定向光解脱甲酰化作用，以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳；化学和立体选择性羟基导向环氧化 49, 72, 和 90 然后用氢化物进行区域选择性还原开环以安装 C3 叔羟基；和碘醛

  DOI：

  10.1021/ja016351a
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 异戊烯醇 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以82%的产率得到3-methyl-1-triisopropylsiloxy-2-butene
  参考文献：
  名称：

  使用 Sulfoxonium Ylide 合成非对映体和对映体纯 2,3-二取代四氢呋喃

  摘要：

  2,3-环氧醇的亲核取代反应可通过 Sharpless 不对称环氧化化学轻松制备，提供了获得多种对映体纯化合物的途径。在这篇通讯中，我们描述了使用 Payne 重排来控制一系列 2,3-环氧醇与二甲基亚砜开环的区域选择性，以产生非对映体和/或对映体纯的双取代四氢呋喃环。讨论了影响 THF 环产品成功和取代模式的因素，包括空间、电子和溶剂效应。

  DOI：

  10.1021/ja0469075

文献信息

• Intramolecular Insertions into Unactivated C(sp³)–H Bonds by Oxidatively Generated β-Diketone-α-Gold Carbenes: Synthesis of Cyclopentanones
  作者：Youliang Wang、Zhitong Zheng、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.5b02280

  日期：2015.4.29

  Generation of reactive α-oxo gold carbene intermediates via gold-catalyzed oxidation of alkynes has become an increasing versatile strategy of replacing hazardous diazo carbonyl compounds with benign and readily available alkynes in the development of efficient synthetic methods. However, one of the hallmarks of metal carbene/carbenoid chemistry, i.e., insertion into an unactivated C(sp(3))-H bond

  通过炔烃的金催化氧化生成活性 α-氧代金卡宾中间体已成为一种日益通用的策略，在开发有效合成方法的过程中，用良性且易于获得的炔烃替代危险的重氮羰基化合物。然而，金属卡宾/卡宾化学的标志之一，即插入未活化的 C(sp(3))-H 键，尚未实现。这项研究首次表明，这种非常有价值的转化可以很容易地通过使用炔酮作为底物氧化生成的 β-二酮-α-金卡宾在分子内实现。通过 Thorpe-Ingold 效应控制底物构象是关键设计特征，可实现总体良好到卓越的效率，以及合成通用的环戊酮，包括螺环、桥连、
• A Selenium Catalyzed Epoxidation in Perfluorinated Solvents with Hydrogen Peroxide
  作者：Bodo Betzemeier、Frédéric Lhermitte、Paul Knochel

  DOI：10.1055/s-1999-2630

  日期：1999.4

  The readily prepared 2,4-bisperfluorooctylphenyl butylselenide catalyzes the epoxidation of various olefins with hydrogen peroxide in a fluorous biphasic system. The catalyst is selectively soluble in perfluorinated solvents and can easily be recovered simply by phase separation. Furthermore, the catalyst can be reused several times without a decrease of yield and an increase of reaction time.

  readily prepared 2,4-bisperfluorooctylphenyl butylselenide 催化了在氟相双相体系中用过氧化氢对各种烯烃进行的环氧化反应。该催化剂在全氟化溶剂中具有选择性的溶解性，并且通过相分离可以轻松回收。此外，该催化剂可以重复使用多次，而不会降低产率或延长反应时间。
• In Situ Synthesis and Applications for Polyinterhalides Based on BrCl
  作者：Benjamin Schmidt、Sebastian Ponath、Johannes Hannemann、Patrick Voßnacker、Karsten Sonnenberg、Mathias Christmann、Sebastian Riedel

  DOI：10.1002/chem.202001267

  日期：2020.11.26

  The use of neat BrCl in organic and inorganic chemistry is limited due to its gaseous aggregate state and especially its decomposition into Cl2 and Br2. The stabilization of BrCl in form of reactive ionic liquids via a novel in situ synthesis route shifts this equilibrium drastically to the BrCl side, which leads to safer and easier‐to‐handle interhalogenation reagents. Furthermore, the crystalline

  由于其气态聚集态，尤其是分解成Cl 2和Br 2，纯BrCl在有机和无机化学中的使用受到限制。通过一种新颖的原位合成途径以反应性离子液体的形式稳定 BrCl，使这种平衡急剧向 BrCl 侧移动，从而产生更安全、更易于处理的卤化试剂。此外，还合成了迄今为止未知的[Cl(BrCl) 2 ] -和[Cl(BrCl) 4 ] -阴离子的晶体衍生物，并通过单晶X射线衍射(XRD)、拉曼和红外光谱进行了表征。作为量子化学计算。
• Splitting of β-carotene in the sexual interaction of Phycomyces
  作者：Silvia Polaino、M. Mar Herrador、Enrique Cerdá-Olmedo、Alejandro F. Barrero

  DOI：10.1039/c0ob00321b

  日期：——

  Two new 7-carbon compounds, 1 and 2, have been found in the culture medium of Phycomyces blakesleeanus. A genetic test showed that they derive from β-carotene. These new molecules represent the missing link that proves that β-carotene is split into fragments of 18, 15 and 7 carbon fragments, each head of a separate family of apocarotenoids.

  在布雷克利须霉的培养基中发现了两种新的 7 碳化合物 1 和 2。基因测试表明它们源自β-胡萝卜素。这些新分子代表了缺失的一环，证明β-胡萝卜素被分成18、15和7个碳片段，每个片段都是类胡萝卜素的一个单独家族的头。
• Enantioselective Total Synthesis of (-)-7-Deacetoxyalcyonin Acetate. First Synthesis of a Eunicellin Diterpene
  作者：David W. C. MacMillan、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja00146a028

  日期：1995.10