2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate | 953073-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)trichloroacetimidate；Bn(-3)[Bn(-4)][Bn(-6)]Gal2Ac(b)-O-C(NH)CCl3；[(2S,3R,4S,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-3-yl] acetate
• CAS: 953073-31-9
• 化学式: C₃₁H₃₂Cl₃NO₇
• 分子量: 636.957
• InChiKey: PBGJEKBBQZONHS-LLQHYSMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  96.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate 在 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 苯硫酚 、 三乙胺 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 tert-butyl (2S,5S)-6-amino-2-[benzyl(benzyloxycarbonyl)amino]-5-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of the collagen glycosylated cross-link β-d-galactopyranosyl-O-pyridinoline and of its unnatural epimer β-d-galactopyranosyl-O-epipyridinoline

  摘要：

  A short parallel synthesis Of beta-D-galactopyranosyl-O-pyridinoline (Ga1-PYD), a collagen glycoconjugated cross-link, and of Ga1-epiPYD, a (5S)-epimer, useful as internal standard in the analytical evaluation of the natural isomer in human tissue, is reported. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.07.006
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranose-1,2-O-diyl allyl orthoacetate 在 palladium dichloride 水 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  Is acyl migration to the aglycon avoidable in 2-acyl assisted glycosylation reactions?

  摘要：

  这份报告首次明确区分了正酯醚的形成和酰基转移，并指出了在糖基化反应中消除2-O-酰基转移的可能途径。实验证据表明，从2-O-酰基-3,4,6-三-O-苄基-D-半乳糖苷供体中的酰基转移按照甲酰 > 乙酰 > 皮酰的顺序递减。2-O-苯甲酰衍生物更为多变，在某些情况下易于转移，而在其他情况下则不会转移。密度泛函理论（DFT）计算了二氧环离子及相关中间体的结构和能量学，表明从亲核试剂到O-2的质子转移途径解释了观察到的趋势。这些DFT计算的质子转移途径支持了一个涉及继电分子的机制。进一步的DFT计算使用基于六个键长的线性组合的约束来建立键断裂和键形成的顺序。在酰基转移过程中断裂的异常碳到前羰基氧键，在甲酰情况下是最长的，在几乎没有酰基转移的情况下是最短的。芳香环到羰基Ph-C(=O)键的旋转与烷基系列不同。对这个提出的过渡态的分析导致了这样一个假设，即2,6-取代可能会更加阻碍旋转。因此，合成了2,6-二甲基苯甲酰类似物，它不会直接转移，也不会通过其容易形成的正酯醚的重排转移。DFT计算表明，2,6-二甲氧基苯甲酰也不会轻易转移。实验上证明了这一点，这种新的2-O-酰基保护基在甲醇中与1mol/L的氢氧化锂溶液在50°C下裂解。因此，计算出的过渡态导致了一种解决寡糖合成中主要问题的保护基的原型。关键词：糖基化、碳水化合物、量子化学、反应机理、邻基效应。

  DOI：

  10.1139/v04-059

文献信息

• Efficient Synthesis of Two Sialylated Tetrasaccharides Found in Goat Milk
  作者：Anup Misra、Pintu Mandal

  DOI：10.1055/s-0028-1088032

  日期：2009.4

  Two regioisomeric sialylated tetrasaccharides found in goat milk have been obtained in excellent yield by a concise synthesis using a common disaccharide intermediate. Regioselective glycosylations and a minimal number of protecting-group manipulations are the key features of this synthetic strategy.

  通过使用一种常见的二糖中间体进行简易合成，我们获得了山羊奶中的两种苷元化四糖，而且产量极高。区域选择性糖基化和最少的保护基操作是这种合成策略的主要特点。
• [EN] ANTI-GM1 ANTIBODY BINDING COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS DE LIAISON À UN ANTICORPS ANTI-GM1
  申请人：[en]POLYNEURON PHARMACEUTICALS AG

  公开号：WO2022224035A2

  公开（公告）日：2022-10-27

  This disclosure provides glycan-conjugated compounds that specifically bind to anti -GM1 autoantibodies. These glycan-conjugated compounds can include a polymer backbone or support configured to display multiple glycan groups that are designed to mimic the natural GM1 epitope. The glycan-conjugated compounds can also be configured on a solid support. The linked glycan groups can be a novel analogue of the GM1 epitope. When several such glycan groups are configured on a polymeric backbone, the resulting compound provides for potent and specific binding to anti-GM1 IgG and IgM isotype autoantibodies in patient sera. This disclosure thus provides glycan-containing compounds of formula (I) that mimic the natural GM1 epitope, and therapeutically useful polymers that include a multitude of such ligands, designed to bind anti-GM1 antibodiesin vitrofor diagnostic use, and to sequester and eliminate anti-GM1 antibodiesin vivoor extracorporeal (ex vivo) for the treatment anti-GM1 autoantibody related neuropathies.