(+)-3-bromo-2,2,4-trimethyl-6-oxabicyclo<3.2.1>oct-3-en-7-one | 185851-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+)-3-bromo-2,2,4-trimethyl-6-oxabicyclo<3.2.1>oct-3-en-7-one
• 英文别名: (1R,5S)-3-bromo-2,2,4-trimethyl-6-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-7-one
• CAS: 185851-23-4
• 化学式: C₁₀H₁₃BrO₂
• 分子量: 245.116
• InChiKey: ZQAAVWJWSGWWSS-BQBZGAKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.420±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-3-bromo-2,2,4-trimethyl-6-oxabicyclo<3.2.1>oct-3-en-7-one 在 camphor-10-sulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (+)-3-bromo-2,2,4-trimethyl-6-oxa-7-methoxybicyclo<3.2.1>oct-3-ene
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜5：A和C环的合成：N-羟基亚氨基内酯的异常重排

  摘要：

  由溴二茂烯5和丙烯酰氯合成紫杉醇环A得到6，通过分离非对映异构体7拆分。7的烯丙基氧化得到8，经脱保护，酯化和还原反应得到11。加热11，然后还原和保护得到13。C环组件是使用不对称的Birch还原方法与标准官能团操作相结合制成的，给出了28个。将13和28合并得到29，将其转换为33。热解33不会产生一氧化氮，而是离子化为氧二烯基阳离子，最终导致34。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00305-1
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-bromo-5-hydroxy-2,2,4-trimethylcyclohex-3-ene carboxylate 在 potassium carbonate 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (+)-3-bromo-2,2,4-trimethyl-6-oxabicyclo<3.2.1>oct-3-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜5：A和C环的合成：N-羟基亚氨基内酯的异常重排

  摘要：

  由溴二茂烯5和丙烯酰氯合成紫杉醇环A得到6，通过分离非对映异构体7拆分。7的烯丙基氧化得到8，经脱保护，酯化和还原反应得到11。加热11，然后还原和保护得到13。C环组件是使用不对称的Birch还原方法与标准官能团操作相结合制成的，给出了28个。将13和28合并得到29，将其转换为33。热解33不会产生一氧化氮，而是离子化为氧二烯基阳离子，最终导致34。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00305-1

文献信息

• The pinene path to taxol: Readily accessible a-ring building blocks based on novel alkyl- and alkenyllithium reagents with internal carbonyl groups
  作者：Paul A. Wender、Ludger A. Wessjohann、Bernd Peschke、David B. Rawlins

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01491-y

  日期：1995.10

  The synthesis and chemistry of the novel reagents and stereochemically defined taxane A-ring building blocks 7e–9e are described, providing the basis for the solution to problems previously encountered in the development of syntheses of taxol and its analogs based on pinene.

  描述了新型试剂和立体化学定义的紫杉烷A环结构单元7e-9e的合成和化学，为解决以前开发基于紫杉醇的紫杉醇及其类似物的合成过程中遇到的问题提供了基础。
• Concise synthesis of taxol a-ring components: Remote diastereoselective additions of alkenyl lithiums to aldehydes
  作者：Christopher Frost、Patrick Linnane、Philip Magnus、Mark Spyvee

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02159-4

  日期：1996.12

  The acid chloride 6 provides access to 7 (R,S and S,S) which upon bromine-lithium exchange undergoes remarkably highly diastereoselective additions to aldehydes; 7 is also readily elaborated into the acetal 10. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Taxane diterpenes 5: Synthesis of the A- and C-rings: An unusual rearrangement of an N-hydroxyimino lactone
  作者：Philip Magnus、Nicholas Westwood、Mark Spyvee、Christopher Frost、Patrick Linnane、Francis Tavares、Vince Lynch

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00305-1

  日期：1999.5

  Ring A of taxol was synthesized from the bromodiene 5 and acryloyl chloride to give 6, which was resolved by separation of diastereomers 7. Allylic oxidation of 7 gave 8, which on deprotection, esterification and reduction gave 11. Heating 11 followed by reduction and protection gave 13. The C-ring component was made using asymmetric Birch reduction methodology combined with standard functional group

  由溴二茂烯5和丙烯酰氯合成紫杉醇环A得到6，通过分离非对映异构体7拆分。7的烯丙基氧化得到8，经脱保护，酯化和还原反应得到11。加热11，然后还原和保护得到13。C环组件是使用不对称的Birch还原方法与标准官能团操作相结合制成的，给出了28个。将13和28合并得到29，将其转换为33。热解33不会产生一氧化氮，而是离子化为氧二烯基阳离子，最终导致34。