6-benzyloxy-2-methyl-6H-pyran-3-one | 679412-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 6-benzyloxy-2-methyl-6H-pyran-3-one
• 英文别名: (2R,6S)-6-(benzyloxy)-2-methyl-2H-pyran-3(6H)-one；(2S,6R)-6-methyl-2-phenylmethoxy-2H-pyran-5-one
• CAS: 679412-07-8
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: YJXXCWLEOFOZTP-MFKMUULPSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-benzyloxy-2-methyl-6H-pyran-3-one 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 sodium formate 、 (1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺 作用下， 以79%的产率得到(2R,3R,6S)-6-(benzyloxy)-2-methyltetrahydro-2H-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  催化不对称合成所有可能的2,3,4,6-四巯基-4-氨基己基吡喃糖苷立体异构体

  摘要：

  我们最近开发了一种不同的策略，用于合成具有三个立体异构中心的所有八种可能的2,3,6-三苯氧基己吡喃糖苷。但是，三个立体异构中心之一的非对映选择性很低，并且不受催化剂控制。在此更新中，我们描述了一种系统的方法，用于所有八种可能的2,3,6-三苯氧基己吡喃糖苷和所有八种可能的2,3,4,6-四脱氧-4-氨基己基吡喃糖苷的首次催化不对称合成。从该策略衍生的产品包括天然产品Grecocycline A，spinosyn A和ossamycin的糖苷。每个产品中的所有三个立体异构中心均由一对手性催化剂控制。成功的关键是应用我们最近开发的Achmatowicz重排产物的动态动力学立体发散酰化反应和手性催化剂导向的还原反应。2,3,4,6-四脱氧-4-氨基糖的简单二甲基化作用提供了天然存在的β-D-异丁香胺和β-L-os苷的衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800029
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基呋喃 在 (+)-苯并四咪唑 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 (1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺 、 水 、 sodium acetate 、 三甲基乙酸酐 、 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 6-benzyloxy-2-methyl-6H-pyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  乳醇的手性催化剂，定向动态动力学立体选择性酰化的从头合成碳水化合物

  摘要：

  将立体化学控制在异头位置仍然是合成碳水化合物化学的主要挑战之一。我们已经开发了一种新的策略，包括手性催化剂导向的酰化反应，然后钯催化的糖苷化，以在异头位置实现高α-和β-立体选择性。前者涉及衍生自Achmatowicz重排的乳醇的动态动力学非对映选择性酰化反应，而后者是立体有规钯催化的烯丙基烷基化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02641

文献信息

• Divergent de novo synthesis of all eight stereoisomers of 2,3,6-trideoxyhexopyranosides and their oligomers
  作者：Wangze Song、Yu Zhao、John C. Lynch、Hyunjin Kim、Weiping Tang

  DOI：10.1039/c5cc07787g

  日期：——

  All eight possible stereoisomers of 2,3,6-trideoxyhexopyranosides are prepared systematically from furan derivatives by a sequence of Achmatowicz rearrangement, Pd-catalysed glycosidation, and chiral catalyst-controlled tandem reductions. This sequence provides access to...

  通过呋喃衍生物的一系列Achmatowicz重排，Pd催化的糖苷化和手性催化剂控制的串联还原反应，系统地从呋喃衍生物中制备了2,8,3,6-三甲氧基己吡喃糖苷的所有八种可能的立体异构体。通过此序列可以访问...
• <i>De Novo</i> Asymmetric Synthesis of All-<scp>d</scp>-, All-<scp>l</scp>-, and <scp>d</scp>-/<scp>l</scp>-Oligosaccharides Using Atom-less Protecting Groups
  作者：Ravula Satheesh Babu、Qian Chen、Sang-Woo Kang、Maoquan Zhou、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/ja305321e

  日期：2012.7.25

  and C-O π-bond functionality, as atom-less protecting groups as well as an anomeric directing group (via a Pd-π-allyl), highlights the atom-economical aspects of the route to a divergent set of natural and unnatural oligosaccharides (i.e., various d-/l-diastereomers of oligosaccharides as well as deoxysugars which lack C-2 anomeric directing groups). For example, in only 12 steps, the construction of

  由于需要多个步骤以及许多选择性保护和脱保护，寡糖合成受到阻碍。在此，我们报告了一种用于生物和药物结构活性研究的各种寡糖基序的高效从头途径。整体效率的关键是明智地使用不对称催化和合成设计。这些绿色原则包括双向使用高度立体选择性催化（Pd（0）催化的糖基化/后糖基化）。此外，CC 和 CO π 键官能团的化学选择性使用，作为无原子保护基团以及异头导向基团（通过 Pd-π-烯丙基），突出了通往发散路线的原子经济方面一组天然和非天然寡糖（即，低聚糖的各种 d-/l-非对映异构体以及缺乏 C-2 异头导向基团的脱氧糖）。例如，仅用 12 个步骤，就从非手性酰基呋喃构建了具有 35 个立体中心的高度支化七糖。
• De Novo Synthesis of Oligosaccharides Using a Palladium-Catalyzed Glycosylation Reaction
  作者：Ravula Satheesh Babu、Maoquan Zhou、George A. O'Doherty

  DOI：10.1021/ja039400n

  日期：2004.3.1

  alcohols using a palladium-catalyzed glycosylation reaction. The 1,4- and 1,6-alpha-manno-disaccharides were achieved in seven total steps starting from chiral furan alcohols. Similarly, 1,4- and 1,6-alpha-manno-trisaccharides were also synthesized in nine total steps. Key to the overall efficiency of this process was the use of highly diastereoselective palladium-catalyzed glycosylations, reductions,

  使用钯催化的糖基化反应从呋喃醇合成天然的全 d-和/或非天然的全 1,4-和 1,6-寡糖。1,4- 和 1,6-α-甘露糖-二糖是从手性呋喃醇开始的七个总步骤中获得的。类似地，1,4-和1,6-α-甘露糖三糖也分九个总步骤合成。该过程整体效率的关键是使用高度非对映选择性钯催化的糖基化、还原和二羟基化。
• De Novo Asymmetric Synthesis of an α-6-Deoxyaltropyranoside as Well as its 2-/3-Deoxy and 2,3-Dideoxy Congeners
  作者：Mingde Shan、Yalan Xing、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/jo9009722

  日期：2009.8.21

  A highly divergent de novo asymmetric synthesis of benzyl alpha-6-deoxyaltropyranoside, benzyl alpha-ascarylopyranoside, benzyl alpha-amicetopyranoside, and benzyl a-digitoxopyranoside has been achieved via I common pyranone intermediate. The routes rely upon it palladium(0)-catalyzed glycosylation reaction and corresponding post-glycosylation transformations, The control of the absolute and relative stereochemical configuration came from a Noyori reduction of 2-acylfuran and subsequent diastereoselective introduction of other stereogenic centers.