(E)-2-methyl-4-(4-nitrophenyl)but-3-en-2-ol | 1174920-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-2-methyl-4-(4-nitrophenyl)but-3-en-2-ol
• 英文别名: trans-2-methyl-4-(4-nitrophenyl)but-3-en-2-ol
• CAS: 1174920-02-5
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃
• 分子量: 207.229
• InChiKey: MXTRAIHNPQZJHP-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  63.37
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-2-ynoic anhydride 、 (E)-2-methyl-4-(4-nitrophenyl)but-3-en-2-ol 在 三乙胺 作用下， 以90%的产率得到(E)-2-methyl-4-(4-nitrophenyl)but-3-en-2-yl buta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  丙炔丙烯酸酯和烯丙基烯丙酸酯的铜催化还原爱尔兰-克莱森重排

  摘要：

  炔丙基丙烯酸酯的铜催化还原爱尔兰-克莱森重排产生 3,4-丙二烯酸。硅烷或频哪醇硼烷作为化学计量还原剂和亚磷酸三乙酯作为配体的使用促进了合成非对映体反-和顺的发散和互补选择性-重新排列的产品，分别。仅当频哪醇硼烷用作还原剂以优异的收率和在某些情况下具有良好的非对映选择性时，铜催化的还原爱尔兰-克莱森重排才能有效地进行烯丙基 2,3-烯丙酸酯。机理研究表明，甲硅烷基和硼烯醇化物，而不是铜烯醇化物，通过椅状过渡态进行立体定向重排，得到相应的克莱森重排产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02455
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-(4-硝基苯基)丁-3-炔-2-醇 在 chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 2.03h， 以77%的产率得到(E)-2-methyl-4-(4-nitrophenyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  半夹心钌卡宾配合物连接内炔烃的反式氢化和宝石氢化

  摘要：

  用 [Cp*Ru] 基催化剂对内部炔烃进行氢化的特点是非正统的立体化学过程，因为 E-烯烃是通过 H2 的两个 H 原子的反式传递形成的。一项结合实验和计算的研究现在提供了一个全面的机理图：主要形成金属环丙烯（η2-乙烯基配合物），它要么通过协同过程演变成 E-烯烃，要么反应生成半夹心钌卡宾；在这种情况下，起始炔烃的一个碳原子被转化为亚甲基。这种转变代表了 π 键的正式宝石氢化，这几乎没有任何先例。反式氢化和宝石氢化的障碍相似：而 DFT 预测偏向于反式氢化，而 CCSD(T) 发现宝石氢化稍微容易一些。卡宾一旦形成，将结合第二个 H2 分子并演变成所需的 E-烯烃、位置烯烃异构体或相应的烷烃；这种缔合途径解释了为什么双键异构化和过度还原与反式氢化竞争。计算的场景与副氢诱导极化转移 (PHIP) NMR 数据一致，该数据证实了 H2 的直接传递、通过 gem-氢化形成卡宾中间体，以及它们向

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00665

文献信息

• Reactions of vinyltributylgermanes and aryl halides under Heck conditions
  作者：Nicole M. Torres、Jérôme M. Lavis、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.035

  日期：2009.8

  We describe the palladium-mediated reaction of vinyltributylgermanes with aryl halides under Heck conditions. Depending on their degree of substitution, (E)-vinyltributylgermanes preferentially afford either the cine or Z-alkenyl coupled products in moderate yields. Substituents at the allylic position, especially oxygen, impact regio- and stereoselectivity. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.