(2R,3R,4R)-2-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-3,4-dihydroxy-4-[(E)-(4S,5S)-epoxytetradec-2-en-1-oxy]-5-oxopyrrolidine | 246545-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,4R)-2-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-3,4-dihydroxy-4-[(E)-(4S,5S)-epoxytetradec-2-en-1-oxy]-5-oxopyrrolidine
• 英文别名: (3R,4R,5R)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydroxy-3-[(E)-3-[(2S,3S)-3-nonyloxiran-2-yl]prop-2-enoyl]pyrrolidin-2-one
• CAS: 246545-72-2
• 化学式: C₂₅H₄₅NO₆Si
• 分子量: 483.721
• InChiKey: YIMVXEPZRLFFPK-RFGLZABISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-2-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-3,4-dihydroxy-4-[(E)-(4S,5S)-epoxytetradec-2-en-1-oxy]-5-oxopyrrolidine 在 六氟合硅酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以55%的产率得到(+)-pramanicin
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)-pramanicin and stereochemical elucidation of the natural product

  摘要：

  (+)-pramanicin 的全合成是通过氨硅锌酸盐与 α、β-不饱和内酰胺的 "一锅式 "迈克尔加成，以及用 α、β-不饱和 γ、δ-环氧醛淬灭生成的烯醇来实现的。

  DOI：

  10.1039/a807988i
• 作为产物：
  描述：

  (-)-tert-butyl (2R,3R,4R)-2[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-4-[(E)-(4S,5S)-epoxy-1-oxotetradec-2-en-1-yl]-3-(ethoxydiphenylsilyl)-4-hydroxy-5-oxopyrrolidine-1-carboxylate 在 potassium hydrogen bifluoride 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2R,3R,4R)-2-[(tert-butyldimethylsiloxy)methyl]-3,4-dihydroxy-4-[(E)-(4S,5S)-epoxytetradec-2-en-1-oxy]-5-oxopyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)-pramanicin and stereochemical elucidation of the natural product

  摘要：

  (+)-pramanicin 的全合成是通过氨硅锌酸盐与 α、β-不饱和内酰胺的 "一锅式 "迈克尔加成，以及用 α、β-不饱和 γ、δ-环氧醛淬灭生成的烯醇来实现的。

  DOI：

  10.1039/a807988i

文献信息

• Fleming−Tamao Oxidation and Masked Hydroxyl Functionality:  Total Synthesis of (+)-Pramanicin and Structural Elucidation of the Antifungal Natural Product (−)-Pramanicin
  作者：Anthony G. M. Barrett、John Head、Marie L. Smith、Nicholas S. Stock、A. J. P. White、D. J. Williams

  DOI：10.1021/jo9905672

  日期：1999.8.1

  The total synthesis of (+)-pramanicin (41b) is reported, thereby establishing the relative and absolute stereochemistry of the naturally occurring antifungal agent. The key steps involve (i) conjugate addition of the diethyl((diethylamino)diphenylsilyl)zincate to a suitably protected gamma-lactam 3 and quenching of the resultant enolate with the alpha,beta-unsaturated gamma,delta-epoxy aldehyde 2 (X = H), (ii) Ni(acac)(2)-catalyzed hydroxylation of a beta-dicarbonyl array, and (iii) Fleming-Tamao oxidation to reveal the masked C-3 hydroxyl group.