methyl (4S,5S,6S,9S,10S,11R)-11-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5,9-bis(methoxymethoxy)-4,6,10-trimethyl-tridec-2-en-12-ynoate | 455948-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (4S,5S,6S,9S,10S,11R)-11-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5,9-bis(methoxymethoxy)-4,6,10-trimethyl-tridec-2-en-12-ynoate
• 英文别名: methyl (Z,4S,5S,6S,9S,10R,11R)-11-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5,9-bis(methoxymethoxy)-4,6,10-trimethyltridec-2-en-12-ynoate
• CAS: 455948-94-4
• 化学式: C₃₇H₅₄O₇Si
• 分子量: 638.917
• InChiKey: BRRLAUNGEWOOFM-ALDLGKMMSA-N

物化性质

• 沸点：
  628.1±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.96
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4S,5S,6S,9S,10S,11R)-11-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5,9-bis(methoxymethoxy)-4,6,10-trimethyl-tridec-2-en-12-ynoate 在 四溴化碳 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 15.0h， 以83%的产率得到(5S,6S)-6-[(1S,4S,5R,6R)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-hydroxy-1,5-dimethyl-oct-7-ynyl]-5-methyl-5,6-dihydro-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  蛋白质磷酸酶2A抑制剂cytostatin及其类似物的全合成和生物学评估。

  摘要：

  描述了天然产物细胞抑素的总合成，其抑制蛋白质磷酸酶2A。胱抑素具有抗转移特性，并诱导细胞凋亡。在该合成的基础上，可以指定细胞抑素的相对和绝对构型。胞抑素的关键结构要素是α，β-不饱和内酯基团和侧链，侧链包含磷酸酯和相当不稳定的（Z，Z，E）-三烯亚基。另外，天然产物具有六个立体中心。为了构建立体中心，使用了试剂控制的转化，以确保最大的立体化学灵活性。选择Evans顺-醛醇缩合反应建立C-4，C-5，C-9和C-10的立体化学。通过Evans不对称烷基化引入C-6。在所有情况下，将相同的手性助剂用作立体定向基团。使用CBS-恶唑硼烷通过不对称还原建立C-11的立体中心。通过使用对碱不稳定的9-芴基甲基，可以最好地实现对磷酸酯基团的暂时保护，该碱可被过量的三乙胺完全裂解。简单的水处理后，该反应产生分析纯的磷酸盐。在细胞抑素中包含的（Z，Z，E）-三烯是通过Stille偶联作为关键转化而合成的。

  DOI：

  10.1002/chem.200305543
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5S,6S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(methoxymethoxy)-4,6-dimethylheptanal 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 dimethyl sulfide borane 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 氢氟酸 、 三甲基铝 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 81.5h， 生成 methyl (4S,5S,6S,9S,10S,11R)-11-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-5,9-bis(methoxymethoxy)-4,6,10-trimethyl-tridec-2-en-12-ynoate
  参考文献：
  名称：

  蛋白质磷酸酶2A抑制剂cytostatin及其类似物的全合成和生物学评估。

  摘要：

  描述了天然产物细胞抑素的总合成，其抑制蛋白质磷酸酶2A。胱抑素具有抗转移特性，并诱导细胞凋亡。在该合成的基础上，可以指定细胞抑素的相对和绝对构型。胞抑素的关键结构要素是α，β-不饱和内酯基团和侧链，侧链包含磷酸酯和相当不稳定的（Z，Z，E）-三烯亚基。另外，天然产物具有六个立体中心。为了构建立体中心，使用了试剂控制的转化，以确保最大的立体化学灵活性。选择Evans顺-醛醇缩合反应建立C-4，C-5，C-9和C-10的立体化学。通过Evans不对称烷基化引入C-6。在所有情况下，将相同的手性助剂用作立体定向基团。使用CBS-恶唑硼烷通过不对称还原建立C-11的立体中心。通过使用对碱不稳定的9-芴基甲基，可以最好地实现对磷酸酯基团的暂时保护，该碱可被过量的三乙胺完全裂解。简单的水处理后，该反应产生分析纯的磷酸盐。在细胞抑素中包含的（Z，Z，E）-三烯是通过Stille偶联作为关键转化而合成的。

  DOI：

  10.1002/chem.200305543

文献信息

• Synthesis of the Protein Phosphatase 2A Inhibitor (4S,5S,6S,10S,11S,12S)-Cytostatin
  作者：Laurent Bialy、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/1521-3773(20020517)41:10<1748::aid-anie1748>3.0.co;2-x

  日期：2002.5.17