1,1-Bis(4-methylphenyl)but-3-yn-1-ol | 1655509-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1,1-Bis(4-methylphenyl)but-3-yn-1-ol
• CAS: 1655509-16-2
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• 分子量: 250.34
• InChiKey: JVTPJESNKDQYBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-Bis(4-methylphenyl)but-3-yn-1-ol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (E)-4-phenyl-1,4-di-p-tolyl-3-(trifluoromethyl)but-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化一元三氟甲基化/芳基迁移/与羰基丙醇的羰基形成

  摘要：

  已经开发出一种新型的铜催化的均丙醇单锅功能化，该功能涉及三氟甲基化，芳基迁移和羰基部分的形成。该反应构成了均丙醇以区域选择性方式首次直接转化为含CF 3的3-丁烯醛或3-丁烯-1-酮衍生物。机理研究表明，1,4-芳基迁移是通过自由基途径进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201403383
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基二苯甲酮 、 3-溴丙炔 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.41h， 生成 1,1-Bis(4-methylphenyl)but-3-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化一元三氟甲基化/芳基迁移/与羰基丙醇的羰基形成

  摘要：

  已经开发出一种新型的铜催化的均丙醇单锅功能化，该功能涉及三氟甲基化，芳基迁移和羰基部分的形成。该反应构成了均丙醇以区域选择性方式首次直接转化为含CF 3的3-丁烯醛或3-丁烯-1-酮衍生物。机理研究表明，1,4-芳基迁移是通过自由基途径进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201403383

文献信息

• Synthesis of Cyclopropanes via 1,3-Migration of Acyloxy Groups Triggered by Formation of α-Imino Rhodium Carbenes
  作者：Ze-Feng Xu、Jincheng Liu、Xin Chang、Tao Chen、Huaping Xu、Shengguo Duan、Chuan-Ying Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01764

  日期：2020.7.2

  A novel and highly efficient synthetic approach to cyclopropanes was realized via 1,3-migration of acyloxy groups triggered by α-imino rhodium carbenes. Excellent chemoselectivity ensured broad compatibility of common functional groups. Merits such as readily available substrates, mild reaction conditions, and time-saving processes qualified this transformation as an attractive alternative strategy

  通过α-亚氨基铑卡宾烯引发的酰氧基的1,3-迁移，实现了一种新型的高效合成环丙烷的方法。出色的化学选择性确保了常见官能团的广泛相容性。诸如易于获得的底物，温和的反应条件和省时的工艺等优点使这种转化成为合成多功能环丙烷的有吸引力的替代策略。介绍了对该机制的初步研究和讨论。
• Silver-Catalyzed <i>C</i>- to <i>N</i>-Center Remote Arene Migration
  作者：Yongquan Ning、Aroonroj Mekareeya、Kaki Raveendra Babu、Edward A. Anderson、Xihe Bi

  DOI：10.1021/acscatal.9b00500

  日期：2019.5.3

  route for the synthesis of trifluoromethyl- or sulfonyl-substituted β-enamino ketones. Mechanistic studies reveal a dual role for the silver catalyst and provide insight into the nature of the migration by demonstrating the positional influence of arene substituents on arene migratory aptitude. By in situ generation of the key migration substrate from readily available precursors, this method offers a novel

  据报道，由自由基加成至乙烯基叠氮化物所产生的亚氨基自由基诱导了1，4-芳烃从碳到氮中心的迁移。叠氮化乙烯活化的两种不同模式触发了该迁移过程，这为合成三氟甲基或磺酰基取代的β-烯胺酮提供了一条温和的途径。机理研究揭示了银催化剂的双重作用，并通过证明芳烃取代基对芳烃迁移能力的位置影响，提供了迁移性质的见解。通过从容易获得的前体中原位生成关键的迁移底物，该方法提供了一种新颖的策略，可实现从C-到N-基团的远程迁移，并且更广泛地用于C-C键的形式活化。
• Synthesis of α-Amino Cyclobutanones via Formal 1,3-Hydroxy Migration Triggered by Formation of α-Imino Rhodium Carbene
  作者：Zijuan Feng、Weipeng Wang、Zhenxing Yan、Xiaojing Xu、Shengguo Duan、Ze-Feng Xu、Chao Deng、Chuan-Ying Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01029

  日期：2022.4.22

  zwitterion, and the subsequent selective annulation afforded α-amino cyclobutanone. Features such as readily available substrates, mild reaction conditions, a time-saving procedure, excellent functional group compatibility, and valuable transformations of the products qualified this unique protocol as an efficient tool for the synthesis of strained cyclic compounds. Density functional theory calculations

  实现了 α-亚氨基卡宾的正式分子内 1,3-OH 迁移，产生了独特的两性离子，随后的选择性环化提供了 α-氨基环丁酮。诸如易于获得的底物、温和的反应条件、省时的程序、出色的官能团兼容性和有价值的产品转化等特点使这一独特的协议成为合成应变环状化合物的有效工具。密度泛函理论计算与实验观察结果非常吻合，并提出了一个合理的机制。