(S)-4-methyl-1,3-diphenylpentan-1-one | 123673-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (S)-4-methyl-1,3-diphenylpentan-1-one
• 英文别名: (-)-4-methyl-1,3-diphenylpentan-1-one；(3S)-4-methyl-1,3-diphenylpentan-1-one
• CAS: 123673-25-6
• 化学式: C₁₈H₂₀O
• 分子量: 252.356
• InChiKey: NYNGDRGORIDBPO-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (S)-4-methyl-1,3-diphenylpentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Ahlbrecht, Hubertus; Sommer, Horst, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, # 4, p. 829 - 836

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Conjugate Addition of Organoboron Reagents to Common Enones Using Copper Catalysts
  作者：Chunlin Wu、Guizhou Yue、Christian Duc-Trieu Nielsen、Kai Xu、Hajime Hirao、Jianrong (Steve) Zhou

  DOI：10.1021/jacs.5b11441

  日期：2016.1.27

  Copper complexes of phosphoramidites efficiently catalyzed asymmetric addition of arylboron reagents to acyclic enones. Importantly, rare 1,4-insertion of arylcopper(I) was identified which led directly to O-bound copper enolates. The new mechanism is fundamentally different from classical oxidative addition/reductive elimination of organocopper(I) on enones.

  亚磷酰胺的铜配合物有效地催化芳基硼试剂向无环烯酮的不对称加成。重要的是，鉴定了稀有的芳基铜（I）的 1,4-插入，这直接导致了与 O 结合的铜烯醇化物。新机制与传统的有机铜（I）在烯酮上的氧化加成/还原消除有着根本的不同。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of C=C Bond of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Yong-Gui Zhou、Duo-Sheng Wang、Da-Wei Wang

  DOI：10.1055/s-0030-1259725

  日期：2011.4

  Homogenous palladium-catalyzed asymmetric hydrogenation of C=C double bond of alpha,beta-unsaturated ketones has been developed by using palladium(II) trifluoroacetate/(S)-7,7'-bis[ di(4-methoxyphenyl]phosphino)-1,1'-spirobiindane complex [Pd(OCOCF(3))(2)-(S)-An-SDP] as the catalyst under ambient hydrogen pressure and room temperature with up to 89% ee.

  使用钯 (II) 三氟乙酸酯/(S)-7,7'-双[二(4-甲氧基苯基]膦基)-开发了均相钯催化的α,β-不饱和酮的C=C双键不对称氢化1,1'-spirobiindane 络合物 [Pd(OCOCF(3))(2)-(S)-An-SDP] 作为催化剂，在环境氢气压力和室温下具有高达 89% 的 ee。
• Lewis Base-Catalyzed Enantioselective Conjugate Reduction of β,β-Disubstituted α,β-Unsaturated Ketones with Trichlorosilane: <i>E</i>/<i>Z</i>-Isomerization, Regioselectivity, and Synthetic Applications
  作者：Masaharu Sugiura、Yasuhiko Ashikari、Yuka Takahashi、Koki Yamaguchi、Shunsuke Kotani、Makoto Nakajima

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01298

  日期：2019.9.20

  The chiral bisphosphine dioxide-catalyzed asymmetric conjugate reduction of acyclic β,β-disubstituted α,β-unsaturated ketones with trichlorosilane affords saturated ketones having a stereogenic carbon center at the carbonyl β-position with high enantioselectivities. Because the E/Z-isomerizations of enone substrates occur concomitantly, reduction products with the same absolute configurations are obtained

  用三氯硅烷手性双膦二氧化物催化的无环β，β-二取代的α，β-不饱和酮的不对称共轭还原，可得到在羰基β-位具有立体碳中心且具有高对映选择性的饱和酮。因为烯酮底物会同时发生E / Z-异构化，所以从（E）-或（Z）-烯。由于其碳正离子稳定能力，在烯酮的β位上存在富电子芳基的情况下，共轭还原被加速。为了阐明观察到的对映选择性的起源，还进行了计算研究。实现了二烯酮的区域和对映选择性的还原，并将其应用于ar- turmerone，turmeronol A，mutisianthol和jungianol，它们是旋光的倍半萜烯的合成。
• Giving a Second Chance to Ir/Sulfoximine-Based Catalysts for the Asymmetric Hydrogenation of Olefins Containing Poorly Coordinative Groups
  作者：Maria Biosca、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00829

  日期：2019.6.21

  This work identifies a family of Ir/phosphite-sulfoximine catalysts that has been successfully used in the asymmetric hydrogenation of olefins with poorly coordinative or noncoordinative groups. In comparison with analogue Ir/phosphine-sulfoximine catalysts previously reported, the presence of a phosphite group extended the range of olefins than can be efficiently hydrogenated. High enantioselectivities

  这项工作确定了Ir /亚磷酸酯-亚砜亚胺催化剂系列，已成功用于配位或非配位基团较弱的烯烃的不对称加氢中。与先前报道的类似的Ir /膦-亚砜亚胺催化剂相比，亚磷酸酯基团的存在扩展了烯烃的范围，而无法有效地氢化。对于包含相关的弱配位基团的各种烯烃（例如α，β-不饱和烯酮，酯，内酯和内酰胺以及烯基硼酸酯），已经实现了与对等最佳化合物相当的高对映选择性。
• Indene Derived Phosphorus‐Thioether Ligands for the Ir‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Olefins with Diverse Substitution Patterns and Different Functional Groups
  作者：Jèssica Margalef、Maria Biosca、Pol Cruz‐Sánchez、Xisco Caldentey、Carles Rodríguez‐Escrich、Oscar Pàmies、Miquel A. Pericàs、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.202100069

  日期：2021.10.5

  ether ligands have been tested in the Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of a range of olefins (50 substrates in total). The presented ligands are synthesized in three steps from cheap indene and they are air-stable solids. Their modular architecture has been crucial to maximize the catalytic performance for each type of substrate. Improving most Ir-catalysts reported so far, this ligand family

  已经在 Ir 催化的一系列烯烃（总共 50 个底物）的不对称氢化中测试了一系列亚磷酸酯/亚膦酸酯 - 硫醚配体。所提出的配体是由廉价的茚分三步合​​成的，它们是空气稳定的固体。它们的模块化结构对于最大化每种类型底物的催化性能至关重要。改进了迄今为止报道的大多数 Ir 催化剂，该配体家族呈现出更广泛的底物范围，涵盖具有不同官能团的不同取代模式，范围从未官能化的烯烃，到具有较差配位基团的烯烃，再到具有配位官能团的烯烃。α,β-不饱和无环和环状酯、酮和酰胺以 83% 到 99% ee 的对映选择性氢化。对于具有挑战性的底物，例如未官能化的 1,1'-二取代烯烃、官能化的三和 1,1'-二取代乙烯基膦酸酯和 β-环状烯酰胺，也实现了 91% 至 98% ee 的对映选择性。当使用环境友好的 1,2-碳酸亚丙酯作为溶剂时，Ir-配体组件的催化性能得以保持。