(-)-(2R,3R)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diisopropylphosphino)butane | 82239-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(2R,3R)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diisopropylphosphino)butane
• 英文别名: [(4R,5R)-5-[di(propan-2-yl)phosphanylmethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 82239-67-6
• 化学式: C₁₉H₄₀O₂P₂
• 分子量: 362.473
• InChiKey: HGTUNNKPNDCMLC-ROUUACIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(norbornadiene)rhodium(I)chloride]2 、 silver perchlorate 、 (-)-(2R,3R)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diisopropylphosphino)butane 以 丙酮 为溶剂， 以72%的产率得到{Rh((-)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(di-i-propylphosphino)butane)(norbornadiene)}ClO4
  参考文献：
  名称：

  旋光性全烷基二膦的制备及其作为铑（I）配合物在酮的不对称催化加氢中的用途

  摘要：

  两种光学活性的全烷基二膦，2,3- O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双（二烷基膦基）丁烷（Rdiop 3）和N-（N'-取代的氨基甲酰基-4-二环己基膦基-2 -dicyclohexylphosphinomethylpyrrolidine（R-Cycapp 8），已通过各种合成方法制备，3和8的铑（I）配合物对各种前手性酮的氢化显示出高催化活性，并顺利还原为相应的旋光羟基化合物在大气压和环境温度下于氢气中。中性铑（I）络合物（二膦-Rh N）以相当高的光学收率（66–77％ee）氢化α-酮酰胺和α-酮基内酯。在N-（α-酮酰基）-α-氨基酯的氢化反应中，Cydiop-Rh N催化剂与diop-Rh N体系形成明显的对比。在N-（苯乙醛基）-（S）-α-苯丙氨酸的甲酯的氢化中，通过底物的手性中心几乎没有双不对称诱导而获得72％de。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87285-7
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基磷化氢 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (-)-(2R,3R)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diisopropylphosphino)butane
  参考文献：
  名称：

  旋光性全烷基二膦的制备及其作为铑（I）配合物在酮的不对称催化加氢中的用途

  摘要：

  两种光学活性的全烷基二膦，2,3- O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-双（二烷基膦基）丁烷（Rdiop 3）和N-（N'-取代的氨基甲酰基-4-二环己基膦基-2 -dicyclohexylphosphinomethylpyrrolidine（R-Cycapp 8），已通过各种合成方法制备，3和8的铑（I）配合物对各种前手性酮的氢化显示出高催化活性，并顺利还原为相应的旋光羟基化合物在大气压和环境温度下于氢气中。中性铑（I）络合物（二膦-Rh N）以相当高的光学收率（66–77％ee）氢化α-酮酰胺和α-酮基内酯。在N-（α-酮酰基）-α-氨基酯的氢化反应中，Cydiop-Rh N催化剂与diop-Rh N体系形成明显的对比。在N-（苯乙醛基）-（S）-α-苯丙氨酸的甲酯的氢化中，通过底物的手性中心几乎没有双不对称诱导而获得72％de。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87285-7

文献信息

• FULLY ALKYLATED CHIRAL DIPHOSPHINES, RDIOP, AND THEIR Rh(I) COMPLEXES
  作者：Kazuhide Tani、Kenichi Suwa、Tsuneaki Yamagata、Sei Otsuka

  DOI：10.1246/cl.1982.265

  日期：1982.3.5

  Tetraalkyl analogs of DIOP, (−)-EtDIOP, (−)-i-PrDIOP, and (−)-CyDIOP, have been prepared for the first time by the reaction of (+)-2,3-O-isopropylidene-2, 3-dihydroxy-1,4-difluorobutane and the corresponding lithium dialkylphosphides. These diphosphines form cationic Rh(I) complexes, [Rh(-)-RDIOP} (NBD)]C104 (R=Et, i-Pr, and Cy), which show remarkable reactivity toward dihydrogen

  通过 (+)-2,3-O-异亚丙基-2,3-二羟基-1,4-二氟丁烷和相应的二烷基膦锂反应，首次制备出了 DIOP 的四烷基类似物 (-)-EtDIOP、(-)-i-PrDIOP 和 (-)-CyDIOP。这些二膦形成了阳离子 Rh(I) 复合物 [Rh(-)-RDIOP} (NBD)]C104（R=Et、i-Pr 和 Cy），它们对二氢