[(norbornadiene)rhodium(I)chloride]2 | 12257-42-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铑
• 英文名称: [(norbornadiene)rhodium(I)chloride]2
• 英文别名: [Rh(μ-Cl)(2,5-norbornadiene)]2；[Rh(μ-Cl)(NBD)]2
• CAS: 12257-42-0
• 化学式: C₁₄H₁₆Cl₂Rh₂
• 分子量: 460.998
• InChiKey: RXDWVIOULPVOEO-SEGRDSFWSA-L

物化性质

• 熔点：
  239-241°C (dec.)
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 1 mg/m3NIOSH: IDLH 100 mg/m3; TWA 0.1 mg/m3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28439000
• 危险性防范说明：
  P262,P280,P305+P351+P338,P304+P340,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

用途 

不对称催化交叉偶联反应催化剂,硅氢化催化剂

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(norbornadiene)rhodium(I)chloride]2 在 苯乙烯 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 反式-双(三苯基膦)合氯化羰基铑(Ⅰ)
  参考文献：
  名称：

  磷鎓络合物作为均相催化剂：XI。在烯烃加氢条件下用作溶剂的伯醇脱羰；导致催化剂失活的副反应

  摘要：

  在由次膦酸酯配合物催化的醇溶剂中烯烃的氢化中，与主要反应同时发生了从醇到烯烃的氢转移反应。用伯醇将形成的醛脱羰，并将由[Rh（二烯）Cl] 2和膦形成的原位催化剂部分转化为Rh（CO）（PR 3）2 Cl型络合物，从而使其失活。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)94429-2
• 作为产物：
  描述：

  [Rh(N,N′-bis(4-methylphenyl)formamidinato)(2,5-norbornadiene)]₂ 在 盐酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 [(norbornadiene)rhodium(I)chloride]2
  参考文献：
  名称：

  甲酰胺基铑（I）配合物的合成与反应性

  摘要：

  的的[Rh（二醇）（甲脒）]的合成2个（;二醇降冰片二烯（2）;甲脒二醇环辛-1,5-二烯（1）配合物Ñ，Ñ ' -二p -tolylformamidine）的报告。这些复合物是二聚体，并包含桥接甲酰胺基配体。它们与CO，dppe和PPh 3反应，并取代了二烯配体，从而生成已知的[Rh（CO）2（甲（）] 2，[Rh（dppe）2 ] +和[Rh（PPh 3）2（甲am） ]， 分别; 最后一个以甲only为螯合配体的络合物仅作为O 2加合物被分离出来。与HCl或HBF4和1水溶液不形成氢化物，而是甲酰胺基阳离子[对甲苯基-NH = CHNH3甲苯基-p ] +和络合物[Rh（二醇）X] 2（X Cl，F）；提出了与HCl反应的可能方案。[Rh（C 8 H 12）（甲am ）] 2配合物与杂枯烯类反应为CS 2，SO 2，PhNCS和PhNCO并被二烯取代；分离出的唯一产物是[Rh（CS

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85843-x
• 作为试剂：
  描述：

  胸腺嘧啶 在 硫酸氢铵 、 [(norbornadiene)rhodium(I)chloride]2 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 chiral ferrocene derivative 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， -20.0~20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 生成 (2R,5S)-5-(5-Methyl-2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-tetrahydro-furan-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  2,5-二取代呋喃的不对称均相氢化。

  摘要：

  描述了用于2，5-二取代的呋喃的不对称顺式氢化的均相催化剂体系，其导致2'，3'-二脱氧核苷类似物。用丁i家族的二膦酸酯连接的阳离子铑配合物可获得最佳对映选择性（ee值高达72％）。在某些情况下，通过添加碱或极性质子溶剂可以逆转氢化的选择性。基于二茂铁和脯氨酸的体系具有显着但较低的ee值。

  DOI：

  10.1021/ol061681r

文献信息

• Synthesis of a new family of water-soluble tertiary phosphine ligands and of their rhodium(I) complexes; olefin hydrogenation in aqueous and biphasic media
  作者：Eric Ranaud、Robert B. Russell、Suzanne Fortier、Stephen J. Brown、Michael C. Baird

  DOI：10.1016/0022-328x(91)80253-g

  日期：1991.1

  respectively, have been prepared and characterized. The ligands react with [NBDRhCl]2 (NBD = norbornadiene) to form the complexes [NBDRhCl(n-phosphos)]X, one of which, [NBDRhCl(II-phosphos)]PF6, has been characterized crystallographically. The 1:1 complexes [NBDRhCl(n-phosphos)]X react with a second equivalent of ligand to form the complexes [NBDRh(n-phosphos)2]X, which form very active olefin hydrogenation

  该系列鏻膦[PH 2 P（CH 2）Ñ PME 3 ] X（Ñ = 2，3，6，10; X = NO - 3，氯-，PF - 6），从此II-，III-，分别制备了VI-和X-磷酸基团并进行了表征。配体与[NBDRhCl] 2（NBD =降冰片二烯）反应形成络合物[NBDRhCl（n-磷酸）] X，其中[NBDRhCl（II-磷酸）] PF 6的结晶已被表征。1：1配合物[NBDRhCl（n-磷酸）] X与第二当量的配体反应形成配合物[NBDRh（n -phosphos ）2 ] X，在水性和水性-有机双相体系中形成非常活泼的烯烃加氢催化剂。链长对活性的影响非常显着，VI-磷的络合物形成了活性最高的催化剂。
• Rhodium(I) and Iridium(I) Complexes with β-Keto Phosphine or Phosphino Enolate Ligands. Catalytic Transfer Dehydrogenation of Cyclooctane
  作者：Pierre Braunstein、Yves Chauvin、Jens Nähring、André DeCian、Jean Fischer、Antonio Tiripicchio、Franco Ugozzoli

  DOI：10.1021/om960814h

  日期：1996.12.24

  equiv of L under carbon monoxide, [RhCl(CO)(P∼O)2] (8) was isolated. Reaction of 8 with TlPF6 gave [Rh(CO)(P⌒O)(P∼O)][PF6] (9), and in the presence of NaOMe the phosphino enolate complex [RhPh2PCH C( O)Ph}(CO)(P∼O)] (10) formed. In an analogous manner, [RhPh2PCH C( O)Ph}(CO)L1] (L1 = P(o-tolyl)3 (11), PPh2(p-tolyl) (12), P(p-C6H4F)3 (13)) were also prepared. In a similar way, L and [RhCl(PPh3)3] gave

  含有酮膦配体R 1 2 PCH 2 C（O）R 2（R 1 = Ph，R 2 = Ph，Me，t -Bu，p -C 6 H 4 F; R 1 =描述了i- Pr，R 2＝ Ph。1当量的（二苯基膦基）苯乙酮（Ph 2 PCH 2 C（O）Ph; L）与[Rh（μ-Cl）（C 2 H 4）2 ] 2反应得到二聚体[Rh（μ-Cl） （C 2高4）（P~O）] 2（1）（P~O =η 1（P）协调）。用2当量的大号，[的RhCl（P⌒O）（P~O）]（2），得到（P⌒O=η 2（P，O）-chelated配体）。2与TlPF 6的反应得到阳离子化合物[Rh（P⌒O）2 ] [PF 6 ]（3）。3 ·H 2 O的X射线晶体结构测定显示出扭曲的正方形平面几何形状，其中两个磷原子（和氧原子）位于顺式位置。1当量的L处理[RhCl（CO）（PPh 3）2 ]得到[RhCl（CO）（P〜O）（PPh 3）]（5）。在TlPF
• Electronic Communication in Homobimetallic Anthracene-Bridged η⁵-Cyclopentadienyl Derivatives of Rhodium(I):  Generation and Characterization of the Average-Valence Species [L₂Rh{C₅H₄CH₂(9,10-anthrylene)CH₂C₅H₄}RhL₂]⁺
  作者：Maurizio Carano、Maria Careri、Francesca Cicogna、Irene D‘Ambra、Julien L. Houben、Giovanni Ingrosso、Massimo Marcaccio、Francesco Paolucci、Calogero Pinzino、Sergio Roffia

  DOI：10.1021/om010206o

  日期：2001.8.1

  one-electron oxidation of compounds 4−6 by thallium(III) trifluoroacetate in a 1:1 dichloromethane/1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol mixture leads to the formation of the corresponding radical cations [L2RhC5H4CH2(9,10-anthrylene)CH2C5H4}RhL2]+. Two of them, i.e., 4+ (L = η2-C2H4) and 5+ (L = CO), give rise to highly resolved EPR spectra which allow one to describe such species as average-valence [Rh+1/2, Rh+1/2]

  通过使9，10-双（溴甲基）蒽与环戊二烯基钠反应，并在与乙醇al反应后转化成其二th（I）衍生物3，得到9，10-双（环戊二烯基甲基）蒽（1）。的反应3与式铑（I）的氯衍生物[RhClL 2 ] 2（L =η 2 -C 2 H ^ 4或CO，L 2 =η 4 -C 7 ħ 8）通到对应的双金属络合物[L 2 Rh C 5 H 4 CH 2（9,10-蒽）CH 2Ç 5 ħ 4 } RHL 2 ]，4（L =η 2 -C 2 H ^ 4），5（L = CO），和6（L 2 =η 4 -C 7 ħ 8），在13，22，和产率分别为55％。所有配合物均已通过元素分析，粒子束质谱，1 H NMR和FT-IR进行了表征。的UV-VIS光谱（280-800纳米）4 - 6是表示强电子相互作用的anthrylic发色团中的存在和两个cyclopentadienylRhL 2部分。约在兴奋时。370纳米，1成为一个有效的发光分子，而4
• Diolefin cationic rhodium complexes with sulfur donors. X-ray structure of [Rh(NBD)2(SEt2)]CIO4
  作者：A. Tiripicchio、M.Tiripicchio Camellini、C. Claver、A. Ruiz、L.A. Oro

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80027-8

  日期：1983.1

  The preparation and properties of cationic rhodium complexes of the type [Rh(diolefin)L2]ClO4 (diolefin  COD, NBD; L  sulfur donor ligand) are described. Pentacoordinated complexes of general formula [Rh(NBD)2L]ClO4 (L  SMe2, SEt2, tetrahydrothiophen or trimethylene sulfide) are also reported. The crystal structure of [Rh(NBD)2(Set2)]ClO4 has been determined by X-ray methods. The crystals are rhombohedral

  描述了[Rh（二烯烃）L 2 ] ClO 4型（二烯烃COD，NBD；L硫供体配体）的阳离子铑配合物的制备和性能。还报道了通式为[Rh（NBD）2 L] ClO 4的五配位配合物（LtSMe 2，SEt 2，四氢噻吩或三亚甲基硫化物）。[Rh（NBD）2（SEt 2）] ClO 4的晶体结构已经通过X射线方法确定。该晶体为菱形，空间群[R 3 Ç，具有一个14.530（7）和α77.86（5）°（Ž= 6）。通过直接和傅立叶方法从衍射仪数据中解析出结构，并针对937个独立观察到的反射，通过全矩阵最小二乘法将其精炼为R = 0.054。在阳离子[Rh（NBD）2（SEt 2）] +络合物中，Rh原子是五配位的，金属的几何形状为四棱锥，其碱基由两个降冰片二烯分子的烯烃键的中点定义，顶点为硫醚配体的硫原子以相当长的距离[Rh-S 2.500（4）Å]占据。
• Synthesis of 9-anthrylmethyl-functionalised cyclopentadienyl derivatives of rhodium(I) and iridium(I) and study of their luminescence properties
  作者：Francesca Cicogna、Massimo Colonna、Julien L. Houben、Giovanni Ingrosso、Fabio Marchetti

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00415-5

  日期：2000.1

  of rhodium(I) and iridium(I) of formula [M(η5-AnCH2C5H4)L2] (M=Rh or Ir; L=C2H4, CO, PPh3, C8H14; L2=C7H8, 1,5-C8H12) 4–6 and 9–11 were obtained in good yields by reacting the corresponding rhodium(I) and iridium(I) chlorides with 3. Both [Rh(η5-AnCH2C5H4)(η2-C2H4)2] (4) and [Rh(η5-AnCH2C5H4)(CO)2] (5) react with triphenylphosphine, at 130°C to give [Rh(η5-AnCH2C5H4)(η2-C2H4)(PPh3)] (7) and [Rh(η5

  的化合物9-anthrylmethylcyclopentadiene 1用9- bromomethylanthracene与环戊二烯反应制备，并用乙醇铊转化为其铊上反应（I）衍生物3。9 anthrylmethylcyclopentadienyl（ANCH 2 ç 5 ħ 4铑）衍生物（Ⅰ）和铱（I）式的[M（η 5 -AnCH 2 ç 5 ħ 4）L- 2 ]（M =铑或铱; L = C 2 H 4，CO，PPh 3，C 8 H 14； L 2 = C 7 H 8，1,5--C 8 H ^ 12）4 - 6和9 - 11由相应的铑（I）和铱（I）氯化物与反应以良好产率得到3。两者的[Rh（η 5 -AnCH 2 ç 5 ħ 4）（η 2 -C 2 H ^ 4）2 ]（4）和铑[Rh（η 5 -AnCH 2 ç 5 ħ 4）（CO）2 ]（5）与三苯基膦反应，在130℃下，得到的[Rh（η