potassium cyclohexyltrifluoroborate | 1326317-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: potassium cyclohexyltrifluoroborate
• 英文别名: potassium 3-(trifluoroborato)cyclohexanone；Potassium trifluoro(3-oxocyclohexyl)borate；potassium;trifluoro-(3-oxocyclohexyl)boranuide
• CAS: 1326317-66-1
• 化学式: C₆H₉BF₃O*K
• 分子量: 204.041
• InChiKey: PPTJLIFKHSRFAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.65
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium cyclohexyltrifluoroborate 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 9-mesityl-10-methylacridinium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 C₁₈H₂₀N₂O₄S
  参考文献：
  名称：

  通过有机光氧化还原催化将 N-亚磺胺与烷基三氟硼酸盐统一：获得功能化的烷基亚磺酰胺和高价 S(VI) 类似物

  摘要：

  我们描述了一种有机光氧化还原催化的 sp 3 C-S 偶联，将N -亚磺胺与实验室稳定的烷基三氟硼酸盐作为潜在亲核对应物，高效地生成烷基亚磺酰胺。与传统有机金属试剂的双电子反应性相比，该催化方法报道了有机金属试剂与N-亚磺酰胺在C-S偶联中的单电子过程。这种温和且可扩展的方案提供了操作简单性和出色的官能团兼容性，包括酮、酯、酰胺、腈和卤化物，这些官能团容易受到有机锂或格氏试剂的影响。此外，亚磺酰胺可以方便地转化为各种重要的 S(VI) 化合物，如磺酰胺、磺酰亚胺和磺酰亚胺酯等。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01270
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 四羟基二硼 、 F₂*HK 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 2-(二环己基膦基)联苯 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 potassium cyclohexyltrifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed β-Boration of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Tetrahydroxydiborane

  摘要：

  The copper-catalyzed beta-boration of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds with tetrahydroxydiborane has been developed. This diboron reagent allows direct, efficient access to boronic acids and their derivatives. Primary, secondary, and tertiary alpha,beta-unsaturated amides are converted to the corresponding beta-trifluoroboratoamides in good to excellent yields. The beta-boration of a variety of alpha,beta-unsaturated esters and ketones is also reported.

  DOI：

  10.1021/ol201900d

文献信息

• Copper-Catalyzed Boron-Selective C(sp²)–C(sp³) Oxidative Cross-Coupling of Arylboronic Acids and Alkyltrifluoroborates Involving a Single-Electron Transmetalation Process
  作者：Siyi Ding、Liang Xu、Pengfei Li

  DOI：10.1021/acscatal.5b02524

  日期：2016.2.5

  A rapid and highly selective oxidative cross-coupling reaction between readily available and shelf-stable arylboronic acids and primary or secondary potassium alkyltrifluoroborates was devised and developed, which works under mild conditions using copper(II) acetate as the catalyst and silver oxide as the oxidant. Initial experimental results indicate that a single-electron transmetalation process

  设计并开发了一种易于使用且易于储存的芳基硼酸与烷基三氟硼酸钾仲烷基钾或仲烷基硼酸钾之间的快速且高度选择性的氧化交叉偶联反应，该反应在温和的条件下以乙酸铜（II）为催化剂，氧化银为氧化剂而起作用。初步的实验结果表明，涉及单电子重金属化过程。这种方法有效地绕过了与烷基硼酸酯的传统交叉偶联反应相关的问题，从而为构建C（sp 2）–C（sp 3）键提供了一种补充方法。
• Synergistic Visible-Light Photoredox/Nickel-Catalyzed Synthesis of Aliphatic Ketones via N–C Cleavage of Imides
  作者：Javad Amani、Rauful Alam、Shorouk Badir、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00989

  日期：2017.5.5

  An electrophilic, imide-based, visible-light-promoted photoredox/Ni-catalyzed cross-coupling reaction for the synthesis of aliphatic ketones has been developed. This protocol proceeds through N–C(O) bond activation, made possible through the lower activation energy for metal insertion into this bond due to delocalization of the lone pair of electrons on the nitrogen by electron-withdrawing groups.

  开发了一种用于合成脂肪酮的亲电、酰亚胺基、可见光促进的光氧化还原/镍催化交叉偶联反应。该协议通过 N-C(O) 键激活进行，由于吸电子基团使氮上的孤对电子离域，金属插入该键的激活能较低，从而使金属插入该键成为可能。交叉偶联反应操作简单且温和，在环境温度下进行，并且对多种官能团表现出耐受性。
• Photoelectrochemical C−H Alkylation of Heteroarenes with Organotrifluoroborates
  作者：Hong Yan、Zhong‐Wei Hou、Hai‐Chao Xu

  DOI：10.1002/anie.201814488

  日期：2019.3.26

  A photoelectrochemical method for the C−H alkylation of heteroarenes with organotrifluoroborates has been developed. The merger of electrocatalysis and photoredox catalysis provides a chemical oxidant‐free approach for the generation and functionalization of alkyl radicals from organotrifluoroborates. A variety of heteroarenes were functionalized using primary, secondary, and tertiary alkyltrifluoroborates

  已经开发了一种用有机三氟硼酸盐进行杂芳烃的CH烷基化的光电化学方法。电催化和光氧化还原催化的合并为有机三氟硼酸盐的烷基自由基的产生和功能化提供了一种无化学氧化剂的方法。使用具有出色的区域选择性和化学选择性的伯，仲和叔烷基三氟硼酸酯对各种杂芳烃进行功能化。
• Development of a Quinolinium/Cobaloxime Dual Photocatalytic System for Oxidative C–C Cross-Couplings <i>via</i> H₂ Release
  作者：Jianbin Li、Chia-Yu Huang、Jing-Tan Han、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/acscatal.1c04073

  日期：2021.11.19

  Designing molecular photocatalysts for potent photochemical reactivities ranks among the most challenging but rewarding endeavors in synthetic photochemistry. Herein, we document a quinoline-based organophotoredox catalyst, 2,4-bis(4-methoxyphenyl)quinoline (DPQN2,4-di-OMe), that could be assembled via the facile aldehyde–alkyne–amine (A3) couplings. Unlike the reported photocatalysts, which impart

  为有效的光化学反应设计分子光催化剂是合成光化学中最具挑战性但最有价值的工作之一。在此，我们记录了一种基于喹啉的有机光氧化还原催化剂，2,4-双（4-甲氧基苯基）喹啉（DPQN 2,4-di-OMe），它可以通过简单的醛-炔-胺（A 3）偶联组装. 与报道的光催化剂不同，它们将光反应性作为共价连接的实体传递，我们的机理研究表明DPQN 2,4-di-OMe具有独特的质子激活模式。只需质子化，DPQN 2,4-di-OMe就可以在可见光照射下达到高度氧化的激发态（E* 1/2 = +1.96 V vs标准甘汞电极，SCE）。在此基础上，DPQN 2,4-di-OMe和钴肟的协同合并形成了一个氧化交叉偶联平台，在没有自由基前体的情况下，使 Minisci 烷基化和各种 C-C 键形成反应成为可能。化学氧化剂。DPQN 2,4-di-OMe的催化负载可降至 0.025 mol% (TON = 33
• A General and Practical Route to Functionalized Bicyclo[1.1.1]Pentane‐Heteroaryls Enabled by Photocatalytic Multicomponent Heteroarylation of [1.1.1]Propellane
  作者：Weichen Huang、Sebastian Keess、Gary A. Molander

  DOI：10.1002/anie.202302223

  日期：2023.6.12

  1‐Aryl‐substituted bicyclo[1.1.1]pentanes (BCPs) are an important class of BCP derivatives with widespread application in drug development. Most syntheses of these materials require multiple chemical steps via BCP electrophiles or nucleophiles derived from [1.1.1]propellane. Although one‐step, multicomponent radical cross‐coupling reactions could provide a more sustainable and rapid route to access diverse heteroarylated BCPs, current approaches are limited to tertiary alkyl radicals, leading to a decrease in their practical value. In this study, a conceptually different approach enabled by a radical multicomponent heteroarylation of [1.1.1]propellane to access functionalized heteroarylated BCPs is described. Importantly, this protocol is compatible with primary‐, secondary‐, and tertiary aliphatic radicals, as well as various fluoroalkyl radical sources, thus enabling rapid library generation of sought‐after BCP derivatives for drug development.

  摘要1-芳基取代的双环[1.1.1]戊烷（BCPs）是一类重要的 BCP 衍生物，广泛应用于药物开发。这些材料的合成大多需要通过 BCP 亲电体或来自 [1.1.1]propellane 的亲核体进行多个化学步骤。虽然一步法多组分自由基交叉偶联反应可以为获得多种杂芳基化 BCP 提供更持久、更快速的途径，但目前的方法仅限于叔烷基自由基，导致其实用价值降低。本研究介绍了一种概念不同的方法，即通过 [1.1.1]propellane 的自由基多组分杂芳基化来获得官能化的杂芳基 BCP。重要的是，该方案与一级、二级和三级脂肪族自由基以及各种氟烷基自由基来源兼容，因此可以快速生成所需的 BCP 衍生物库，用于药物开发。