ethyl (2E,4S)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-4-hydroxy-2-pentenoate | 885051-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4S)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-4-hydroxy-2-pentenoate
• 英文别名: ethyl (2E,4S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-hydroxypent-2-enoate；ethyl (E,4S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-hydroxypent-2-enoate
• CAS: 885051-17-2
• 化学式: C₂₃H₃₀O₄Si
• 分子量: 398.574
• InChiKey: JXRNQADLYAWZBF-PIOKWQJESA-N

物化性质

• 沸点：
  479.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4S)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-4-hydroxy-2-pentenoate 在 二甲基溴化硼 、 magnesium 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 (4R,5S)-5-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-4-benzyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  选择性指南和基于还原消除的模型，预测有机化合物与γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的共轭加成反应的立体化学过程

  摘要：

  当前用于预测有机铜偶联物加成过程的立体化学结果的模型侧重于亲核加成步骤，即立体化学确定。最近的动力学，NMR，动力学同位素效应和理论密度泛函研究强烈支持以下提议：在这些过程中，立体化学偏好是由还原性消除步骤决定的，该过程将Cu III转化为Cu I中间体。提出了一种新的模型，该模型考虑了参与还原消除步骤过渡态的各种空间和立体电子因素，然后用于解释系统研究顺式和反式γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的芳基铜酸酯共轭加成反应的结果。 。结果产生了针对该过程的以下选择性指南。为了获得高的抗加成非对映选择性，建议使用在γ位带有庞大的非烷氧基取代基的反式酯。虽然不利于stereoelectronics顺式此外，适当大小的γ-取代基的明智选择可以导致主要形成的顺式产物，尤其是与顺enoates。然而，通过使用γ-氨基-α，β-烯酸酯可以实现高的共选择性。

  DOI：

  10.1021/jo052383v
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2'S)-3-(1',4'-dioxa-spiro[4.5]dec-2'-yl)-acrylate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 ethyl (2E,4S)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-4-hydroxy-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  Bistramide A及其36（Z）异构体的全合成：对细胞分裂，分化和凋亡的差异作用

  摘要：

  Bistramide A及其36（Z），39（S）和36（Z），39（R）异构体的总合成表明，这些化合物对细胞分裂和凋亡具有不同的作用。合成依赖于螺环酮片段的新型烯醇醚形成反应，四氢吡喃片段的动力学oxa-Michael环化反应以及氨基酸片段的不对称巴豆酰化反应。初步的生物学研究表明，三种化合物各自对HL-60细胞的细胞分裂，分化和凋亡具有明显的影响模式，因此表明这些作用是天然产物的独立活动。

  DOI：

  10.1002/chem.201102462

文献信息

• A stereoselective synthesis of (2R,3S)-2-amino-3,4-dihydroxybutyric acid using an ether directed aza-Claisen rearrangement
  作者：Michael D. Swift、Andrew Sutherland

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.03.161

  日期：2007.5

  A new approach for the stereoselective synthesis of (2R,3S)-2-amino-3,4-dihydroxybutyric acid, an α-amino acid from Lyophyllum ulmarium, has been accomplished using an ether directed aza-Claisen rearrangement. On investigation of optimal conditions for this key step it was shown for the first time that Au(I) can be used to catalyse this transformation.

  立体定向合成（2 R，3 S）-2-氨基-3,4-二羟基丁酸（一种来自Lyophyllum ulmarium的α-氨基酸）的立体选择性合成新方法已经通过使用醚导向的氮杂-克莱森重排法完成。在研究此关键步骤的最佳条件时，首次证明可以使用Au（I）催化这种转化。
• Synthesis of the spiroketal fragment of bistramide A via an exocyclic enol ether
  作者：Loïc Tomas、David Gueyrard、Peter G. Goekjian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.006

  日期：2010.9

  An efficient synthesis of the spirocyclic fragment 1 of bistramides is reported. An olefination reaction of lactone 4 with sulfone 5 gave the enol ether 3, which upon cyclization in acidic media provided the spiroketal ring system. This compound was then converted into the C19–C36 fragment of the bistramides via successive Julia–Kocienski and Horner–Emmons olefinations.

  报道了双链酰胺的螺环片段1的有效合成。内酯4与砜5的烯烃化反应得到烯醇醚3，烯醇醚3在酸性介质中环化后提供螺环系统。然后，该化合物通过连续的Julia-Kocienski和Horner-Emmons烯烃转化为双链酰胺的C19-C36片段。
• Highly anti-selective conjugate addition of arylcuprates to a γ-alkoxy-α,β-enoate. A new method to address stereochemical challenges presented by Amaryllidaceae alkaloids
  作者：Madhuri Manpadi、Alexander Kornienko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.006

  日期：2005.6

  Various substituted arylcuprates undergo stereocontrolled additions to a D-mannitol-derived gamma-alkoxy-alpha, beta-enoate with exclusive anti-selectivity. The method is well suited for the preparation of a broad range of biologically active Amaryllidaceae alkaloids and their aromatic analogues. A model accounting for the stereochemical outcome of this process is presented. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Studies on the aza-Claisen rearrangement of 4,5-dihydroxylated allylic trichloroacetimidates: the stereoselective synthesis of (2R,3S)- and (2S,3S)-2-amino-3,4-dihydroxybutyric acids
  作者：Michael D. Swift、Andrew Sutherland

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.062

  日期：2008.9

  Two new synthetic approaches, involving substrate directed aza-Claisen rearrangements and aza-Claisen rearrangements mediated by chiral Pd(II) catalysts, have been developed for the stereoselective synthesis of (2R,3S)-2-amino-3,4-dihydroxybutyric acid, a dihydroxylated alpha-amino acid from the edible mushroom, Lyophyllum ulmarium and its (2S,3S)-unnatural diastereomer. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.