9-methyl-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undecan-4,10-dien-8-one | 127368-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9-methyl-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undecan-4,10-dien-8-one
• 英文别名: 9-methyltricyclo<5.2.2.0^2,6>undeca-4,10-dien-8-one；9-methyltricyclo[5.2.2.0^2,6]undeca-4,10-dien-8-one；(1S,2R,6R,7R)-9-methyltricyclo[5.2.2.02,6]undeca-4,10-dien-8-one
• CAS: 127368-07-4；127420-16-0；146924-04-1
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: OOKNLXVUHFURLX-HHXWRROTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-methyl-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undecan-4,10-dien-8-one 在 二苯甲酮 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以38%的产率得到6-methyltetracyclo<6.3.0.0^2,4.0^3,7>undec-10-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  Singh, Vishwakarma K.; Deota, Pradeep T.; Bedekar, Ashutosh V., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 7, p. 903 - 912

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  水杨醇 在 sodium periodate 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 9-methyl-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undecan-4,10-dien-8-one
  参考文献：
  名称：

  Sigmatropic 1,3-acyl shift in excited state: a novel, stereoselective route to protoilludanoids

  摘要：

  描述了一种通过内环双环[2.2.2]辛烯酮的光化学1,3-酰基转移获得原伊鲁丹骨架的新颖、有效和通用的途径。

  DOI：

  10.1039/c39930000134

文献信息

• Sigmatropic 1,2- and 1,3-acyl shifts in excited states: A novel, general protocol for the synthesis of tricyclopentanoids and protoilludanes
  作者：Vishwakarma Singh、Mini Porinchu

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00329-8

  日期：1996.5

  congeners to a variety of chromophoric systems 22–31 has been described. The structure and stereochemistry of annulated bicyclo[2.2.2]octenones 15–31 has been established through their high field 1H-NMR (300MHz), 13C-NMR, decoupling experiments and cosy spectra. Photochemical behaviour of selected chromophoric systems upon triplet (3T) and singlet (1S) excitations has been investigated. While triplet

  描绘了一种新颖且通用的方法，该方法合成了从常见的前体稠合了四个，六个和五个元环的线性稠合的顺式：反式：顺式三环戊烷和原戊二烷骨架。该方法的关键特征是环化双环[2.2.2]辛烯酮中的光化学σ1，2-酰基转移（或恶二-π-甲烷重排）和1，3-酰基转移。环氧酮的高效一步法合成15-17经由π 4 S + π 2 S的环加成原位生成的环己-2,4-二烯酮11已经报道。15–17及其同类物进一步转化为多种发色体系22–31已经描述过了。环状双环[2.2.2]辛烯酮15-31的结构和立体化学已经通过其高场1 H-NMR（300MHz），13 C-NMR，解耦实验和舒适光谱确定。研究了选定的发色体系在三重态（3 T）和单重态（1 S）激发下的光化学行为。虽然23、24、26-28、30-32和35的三重态激发（3 T）导致四环系统38-47的形成，而23，24，27，28，29b，31b的单重态激发（1
• A Homodienolate-Enone Addition
  作者：Robert B. Bates、Michael D. Carducci、Vinayak V. Kane、Sanjoy Lahiri、S. Prathap、Vishwakarma K. Singh、Chad C. Stessman

  DOI：10.1002/1099-0690(200012)2000:23<3823::aid-ejoc3823>3.0.co;2-s

  日期：2000.12

  2, which contains two new carbon−carbon bonds. The reaction very likely involves homodienolate 3, which may either undergo a Michael addition or a cycloaddition to enone 4 to give intermediate adduct 6 or 7, respectively. Adduct 6 may then undergo homo-Michael addition to give adduct 7. Cyclopropane ring-opening of adduct 7 and protonation give the observed adduct 2.

  用氢化钠处理时，酮1和烯酮4的混合物可产生48％的加合物2收率，其中包含两个新的碳-碳键。该反应很可能涉及高二烯二酸酯3，其可以经历迈克尔加成反应或环加成成烯酮4以分别产生中间体加合物6或7。然后可对加合物6进行均-迈克尔加成以得到加合物7。加合物7的环丙烷开环和质子化得到所观察到的加合物2。