3-O-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose | 131791-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-O-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-6-[[(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]oxy]-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 131791-63-4
• 化学式: C₄₁H₅₀O₁₂
• 分子量: 734.841
• InChiKey: FPRYMGGVLGNERM-OALWRWFNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-D-glucopyranose 在 四溴化碳 、 三苯基膦 、 1,1,3,3-四甲基脲 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 99.0h， 生成 3-O-(6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  An easy access to halide ion-catalytic α-glycosylation using carbon tetrabromide and triphenylphosphine as multifunctional reagents

  摘要：

  2-O-苄基-1-羟基糖与CBr4和Ph3P反应生成一种即时的糖基溴化物，该溴化物在N,N-四甲基脲存在下与受体醇耦合，几乎定量地得到α-糖基产物。在提出的反应途径中，试剂组合扮演了多个角色，如糖基供体的生成、糖基化的活化以及反应体系的脱水作用。这些角色使得一个简单的α-糖基化反应得以进行，而无需特别关注脱水步骤。利用这种方法已经制备了多种α-糖基（D-葡萄糖、D-半乳糖和L-岩藻糖）产物，包括糖基甘油和胆固醇。

  DOI：

  10.1039/b303984f

文献信息

• [EN] A HIGHLY EFFICIENT GLYCOSYLATION CHEMISTRY ENABLED BY A DIRECTING-GROUP THAT IS PART OF THE ANOMERIC LEAVING-GROUP<br/>[FR] CHIMIE DE GLYCOSYLATION HAUTEMENT EFFICACE ACTIVÉE PAR UN GROUPE DIRECTEUR FAISANT PARTIE DU GROUPE PARTANT ANOMÉRIQUE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2022165224A1

  公开（公告）日：2022-08-04

  Broadly applicable and stereoselective formation of glycosidic linkage remains challenging yet of critical importance in giycoscience. By developing an SN2 glycosylation, this work advances a general solution to this challenge via stereoinversion at the anomeric position of glycosyl ester donors. This SN2 process is enabled by a basic directing-group in the leaving-group, which is activated by a cationic gold catalyst or any other electrophilic reagent. Unlike all the reported directing group approaches, this strategy is applicable to any glycosyl donors - a long sought-after yet unmet goal in carbohydrate chemistry; moreover, the basic directing-group upon glycosylation is lost as part of the leaving-group and hence traceless in the glycoside products, therefore avoiding potential complications in downstream transformations. Highly selective construction of glycosidic bonds including challenging 1,2-cis glycosidic bonds is achieved in excellent yields. The strategy is applied iteratively to access oligosaccharides and can distinguish alcohols with different steric hindrance.

  广泛适用且立体选择性的糖苷键形成仍然具有挑战性，但在糖科学中至关重要。通过开发SN2糖基化，本研究通过糖酯供体的异构反转在糖基位置上推进了对这一挑战的普遍解决方案。此SN2过程由离去基中的碱性定向基启用，该定向基由阳离子金催化剂或任何其他亲电试剂激活。与所有报道的定向基方法不同，该策略适用于任何糖基供体-这是糖化学中一直追求但未能达成的目标；此外，糖基化后的碱性定向基将作为离去基的一部分而丢失，并且在糖苷产物中没有痕迹，因此避免了下游转化中的潜在复杂性。高度选择性的糖苷键构建，包括具有挑战性的1,2-顺式糖苷键，以极高的收率实现。该策略被迭代应用于访问寡糖，并且可以区分不同立体障碍的醇。
• Spijker, Nynke M.; Boeckel, Constant A. A. van, Angewandte Chemie, 1991, vol. 103, # 2, p. 179 - 182
  作者：Spijker, Nynke M.、Boeckel, Constant A. A. van

  DOI：——

  日期：——