4,4,4-trifluoro-1-phenyl-3-(p-tolyl)but-2-en-1-one | 916893-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 4,4,4-trifluoro-1-phenyl-3-(p-tolyl)but-2-en-1-one
• CAS: 916893-86-2
• 化学式: C₁₇H₁₃F₃O
• 分子量: 290.285
• InChiKey: ZJRGKSUYHBFTEQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.82
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,4-trifluoro-1-phenyl-3-(p-tolyl)but-2-en-1-one 在 苯硅烷 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88 %的产率得到4,4-difluoro-1-phenyl-3-(p-tolyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  β-三氟甲基烯酮与氢硅烷的无过渡金属羰基还原和加氢脱氟：偕二氟乙烯醇的合成

  摘要：

  开发了一种用氢硅烷对 β-三氟亚甲基酮进行无过渡金属羰基还原和加氢脱氟的方法，用于合成各种偕二氟乙烯醇。在温和的反应条件下，氢硅烷既可以充当还原剂，又可以充当C(sp 3 )-F断键促进剂。通过对所得产物的进一步转化，可以容易地构建合成有用的有机氟化物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202400274
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 45.25h， 生成 4,4,4-trifluoro-1-phenyl-3-(p-tolyl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  3-三氟甲基-3H-吡唑的设计合成及其向1H-吡唑的转化研究

  摘要：

  开发了一种用于合成三氟甲基取代的 3H-吡唑的有效分子内环加成策略。随后，证明了它们的广泛应用：它们 (1) 通过自由基过程与二恶烷反应，以及 (2) 发生 [1,5] σ 重排。这些应用非常有用，因为以高产率和出色的区域选择性获得了产品。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403141

文献信息

• Benzylamine as Hydrogen Transfer Agent: Cobalt‐Catalyzed Chemoselective C=C Bond Reduction of β‐Trifluoromethylated α,β‐Unsaturated Ketones via 1,5‐Hydrogen Transfer
  作者：Xuewei Li、Xiaoting Wu、Liang Tang、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/asia.201901210

  日期：2019.11.4

  of β-CF3 -α,β-unsaturated ketones using benzylamine as hydrogen transfer agent involving intramolecular 1,5-hydrogen transfer is reported. The reaction proceeded smoothly with a relatively wide range of substrates including those bearing aromatic heterocycles such as a furyl ring system in high yields (74-92 %). This provides an efficient method for the synthesis of β-CF3 saturated ketones in one-pot

  报道了使用苄胺作为涉及分子内1，5-氢转移的氢转移剂，有效地钴催化的β-CF3-α，β-不饱和酮的化学选择性还原。反应可在相对较宽的底物范围内顺利进行，包括带有芳香杂环的底物，例如呋喃环系统，产率高（74-92％）。这为一锅法合成β- 饱和酮提供了一种有效的方法。该方法还适用于选择性C = C还原不含β- -取代基的其他烯酮底物，其中β-取代或β，β-二取代的烯酮是可以耐受的，从而以高收率获得了所需的产物（72-75 ％）。机理研究表明该反应涉及1，5-氢转移。
• Catalytic Enantioselective Conjugate Alkynylation of β-Aryl-β-trifluoromethyl Enones Constructing Propargylic All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Amparo Sanz-Marco、Gonzalo Blay、Carlos Vila、José R. Pedro

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01494

  日期：2016.8.5

  The enantioselective conjugate alkynylation of β-aryl-β-trifluoromethyl enones has been carried out using terminal alkynes and diethylzinc in the presence of 3,3′-bis(perfluorophenyl)BINOL as the chiral ligand to give the corresponding ketones bearing a trifluoromethylated propargylic quaternary stereocenter with fair to good enantioselectivities. Enones bearing a bulky 2-naphthyl attached to the carbonyl

  β-芳基-β-三氟甲基烯酮的对映选择性共轭烷基化反应是在3,3'-双（全氟苯基）BINOL作为手性配体的情况下，使用末端炔烃和二乙基锌进行的，得到带有三氟甲基化炔丙基季铵盐的相应酮具有良好对映选择性的立体中心。带有与羰基相连的大体积2-萘基的烯酮提供最佳的对映选择性。所得产物的碘环化形成4 H-吡喃已证明了其合成的适用性。
• Diastereoselective and Enantioselective Epoxidation of Acyclic β-Trifluoromethyl-β,β-Disubstituted Enones by Hydrogen Peroxide with a Pentafluorinated Quinidine-Derived Phase-Transfer Catalyst
  作者：Shaoxiang Wu、Dong Pan、Chengyao Cao、Qi Wang、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1002/adsc.201300249

  日期：2013.7.8

  efficient catalytic asymmetric epoxidation of β‐trifluoromethyl‐β,β‐disubstituted unsaturated ketones has been achieved by a pentafluorine‐substituted phase‐transfer catalyst with hydrogen peroxide (30%). Thus, the β‐trifluoromethyl‐α,β‐epoxy ketones with a quaternary carbon centre were obtained in excellent diastereoselectivities (up to 100:1 dr) and excellent enantioselectivities (up to 99.7% ee). Low catalyst

  五氟取代的相转移催化剂与过氧化氢（30％）可实现β-三氟甲基-β，β-二取代的不饱和酮的高效催化不对称环氧化。因此，以优异的非对映选择性（高达100：1 dr）和出色的对映选择性（高达99.7％ee）获得了具有季碳中心的β-三氟甲基-α，β-环氧酮。催化剂用量低，催化剂循环利用，对环境无害的氧化剂以及环氧化物容易转化为具有医学重要性的三氟甲基化中间体，这使我们的方案更加实用。
• Efficient Access to Trifluoromethyl Diarylpyrrolines and their N-Oxides through Enantioselective Conjugate Addition of Nitromethane to β,β-Disubstituted Enones
  作者：Hiroyuki Kawai、Zhe Yuan、Takashi Kitayama、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201301123

  日期：2013.5.17

  The cupreidinium salt 1 catalyzes the highly enantioselective conjugate addition of nitromethane to β‐aryl‐β‐trifluoromethyl aryl enones (2). The biologically important chiral pyrrolines 4 and N‐oxide 5, having a trifluoromethylated all‐carbon quaternary chiral center, were easily synthesized from the key intermediate (R)‐3 in high to excellent yields. M.S.=molecular sieves.

  铜鎓盐1催化硝基甲烷向β-芳基-β-三氟甲基芳基烯酮（2）的高对映选择性共轭加成反应。具有重要的手性吡咯啉4和N-氧化物5具有三氟甲基化的全碳四元手性中心，可以很容易地从关键中间体（R）-3上以高收率合成。MS ＝分子筛。
• HP(O)Ph₂/H₂O-promoted hydrodefluorination of trifluoromethyl alkenes
  作者：Xue-Qiang Chu、Li-Wen Sun、Yu-Lan Chen、Jia-Wei Chen、Xuan Ying、Mengtao Ma、Zhi-Liang Shen

  DOI：10.1039/d1gc04645d

  日期：——

  An efficient transition-metal-free hydrodefluorination reaction of trifluoromethyl alkenes for accessing gem-difluoroalkenes is developed. It was surprising to find that the phosphoryl anion is able to mediate the defluorination.

  开发了一种高效的过渡金属自由的三氟甲基烯烃羟化反应，以获得gem-二氟烯烃。令人惊讶的是，磷酸酯阴离子能够介导脱氟反应。