3,16,22,27-Tetraoxa-35,36-diazapentacyclo[26.2.2.218,21.15,9.110,14]hexatriaconta-1(31),5(36),6,8,10,12,14(35),18(34),19,21(33),28(32),29-dodecaene | 1309386-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,16,22,27-Tetraoxa-35,36-diazapentacyclo[26.2.2.218,21.15,9.110,14]hexatriaconta-1(31),5(36),6,8,10,12,14(35),18(34),19,21(33),28(32),29-dodecaene
• CAS: 1309386-19-3
• 化学式: C₃₀H₃₀N₂O₄
• 分子量: 482.579
• InChiKey: QNHGRCDWEHUTQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-97 °C
• 沸点：
  702.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7,7-tris(3,5-di-tert-butylphenyl)hepta-1,3,5-triyne 、 3,16,22,27-Tetraoxa-35,36-diazapentacyclo[26.2.2.218,21.15,9.110,14]hexatriaconta-1(31),5(36),6,8,10,12,14(35),18(34),19,21(33),28(32),29-dodecaene 在 copper(l) iodide 、 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 49.5h， 以23%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  聚炔轮烷：通过封装稳定

  摘要：

  活性金属模板 Glaser 偶联已被用于合成一系列由聚炔组成的轮烷，具有多达 24 个连续的 sp 杂化碳原子，穿过各种大环。Cadiot-Chodkiewicz 交叉偶联比同偶联提供更高的轮烷产率。该方法已用于制备具有通过同一大环锁定的两条聚炔链的 [3] 轮烷。这些 [3] 轮烷之一的晶体结构表明，螺纹六炔链的中心碳原子之间存在极其紧密的接触（C…C 距离为 3.29 Å，而范德华半径之和为 3.4 Å）并且键长交替在该接触附近受到干扰。然而，尽管己炔链之间相互作用密切，[3] 轮烷在环境条件下非常稳定，可能是因为两个多炔采用交叉几何。在固态下，两条聚炔链之间的夹角为 74°，这种交叉的几何形状似乎是由大部分“超三苯甲基”端基决定的。已经合成了几种轮烷来探索作为“掩蔽”聚炔的 gem-二溴乙烯部分。然而，尚未实现还原性 Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排以形成所需的聚炔轮烷。六个

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12049
• 作为产物：
  描述：

  在 dibromobis(triphenylphosphine)nickel(II) 、 锰 、 四乙基碘化铵 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以56%的产率得到3,16,22,27-Tetraoxa-35,36-diazapentacyclo[26.2.2.218,21.15,9.110,14]hexatriaconta-1(31),5(36),6,8,10,12,14(35),18(34),19,21(33),28(32),29-dodecaene
  参考文献：
  名称：

  高产合成2,2 [伯或分钟]-联吡啶大环，这是轮烷的合成中的通用中间体

  摘要：

  我们提出了一种联苯吡啶大环化合物的简单方法，产率高（通常> 65％），并证明了它们在有效的轮烷合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/c6sc00011h
• 作为试剂：
  描述：

  在 氯化镍二甲氧基乙烷 、 3,16,22,27-Tetraoxa-35,36-diazapentacyclo[26.2.2.218,21.15,9.110,14]hexatriaconta-1(31),5(36),6,8,10,12,14(35),18(34),19,21(33),28(32),29-dodecaene 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1,6-bis-(triisopropylsilyloxy)hexane
  参考文献：
  名称：

  通过烷基锌试剂与氧化还原活性酯的镍催化交叉偶联合成活性模板轮烷†

  摘要：

  通过最近开发的镍催化C(sp 3 )–C(sp 3 )交叉偶联氧化还原活性酯（直接由羧酸形成）和有机锌试剂（衍生自烷基溴）合成不对称轴[2]轮烷）被报道。该方法还提供了由有机锌半线均质偶联产生的对称轴[2]轮烷作为次要产物。轮烷的产率高达56%，不对称轮烷的比例随着大环空腔尺寸的增加而增加。在不存在氧化还原活性酯的情况下，即使自偶联轮烷产物不掺入氧化还原活性酯结构单元，也不会形成轮烷。Ni( III )中间体与这些观察结果一致，为之前假设的Ni催化交叉偶联反应机制提供了支持。

  DOI：

  10.1039/c9sc02457c

文献信息

• Iterative Synthesis of Oligo[<i>n</i>]rotaxanes in Excellent Yield
  作者：James E. M. Lewis、Joby Winn、Luca Cera、Stephen M. Goldup

  DOI：10.1021/jacs.6b08958

  日期：2016.12.21

  We present an operationally simple iterative coupling strategy for the synthesis of oligomeric homo- and hetero[n]rotaxanes with precise control over the position of each macrocycle. The exceptional yield of the AT-CuAAC reaction, combined with optimized conditions that allow the rapid synthesis of the target oligomers, opens the door to the study of precision-engineered oligomeric interlocked molecules

  我们提出了一种操作简单的迭代耦合策略，用于合成低聚同和杂 [n] 轮烷，并精确控制每个大环的位置。AT-CuAAC 反应的超高产率与允许快速合成目标低聚物的优化条件相结合，为精密设计的低聚互锁分子的研究打开了大门。
• Macrocycle Size Matters: “Small” Functionalized Rotaxanes in Excellent Yield Using the CuAAC Active Template Approach
  作者：Hicham Lahlali、Kajally Jobe、Michael Watkinson、Stephen M. Goldup

  DOI：10.1002/anie.201100415

  日期：2011.4.26

  the CuAAC active template reaction not only is it demonstrated to be possible to use smaller macrocycles, but, surprisingly, that smaller macrocycles lead to higher yields of rotaxane product (see scheme). The synthesis of “small” functionalized [2]rotaxanes showcases this as a method for the production of materials with potential applications in molecular electronics, drug delivery, sensing, and enantioselective

  通过缩小CuAAC活性模板反应中的大环，不仅证明可以使用较小的大环，而且令人惊讶的是，较小的大环可导致轮烷产品的更高收率（参见方案）。“小的”功能化[2]轮烷的合成证明这是一种生产材料的方法，在分子电子学，药物输送，传感和对映选择性催化方面具有潜在的应用前景。
• A Kinetic Self-Sorting Approach to Heterocircuit [3]Rotaxanes
  作者：Edward A. Neal、Stephen M. Goldup

  DOI：10.1002/anie.201606640

  日期：2016.9.26

  In this proof‐of‐concept study, an active‐template coupling is used to demonstrate a novel kinetic self‐sorting process. This process iteratively increases the yield of the target heterocircuit [3]rotaxane product at the expense of other threaded species.

  在这项概念验证研究中，使用活性模板耦合来演示一种新颖的动力学自排序过程。该过程以牺牲其他螺纹物质为代价，迭代地增加了目标异质电路[3]轮烷产物的产率。
• Efficient Multicomponent Active Template Synthesis of Catenanes
  作者：James E. M. Lewis、Florian Modicom、Stephen M. Goldup

  DOI：10.1021/jacs.8b01602

  日期：2018.4.11

  We describe a simple and high yielding active template synthesis of [2]catenanes. In addition to mechanical bond formation using a single premacrocycle bearing an azide and alkyne moiety, our method is also suitable for the co-macrocyclization of readily available bis-alkyne and bis-azide comonomers and even short alkyne/azide components which oligomerize prior to mechanical bond formation.

  我们描述了 [2] 链烷的简单且高产的活性模板合成。除了使用带有叠氮化物和炔烃部分的单个前大环机械键形成之外，我们的方法还适用于容易获得的双炔烃和双叠氮化物共聚单体的共大环化，甚至是在机械之前低聚的短炔烃/叠氮化物组分键的形成。
• Chelating Rotaxane Ligands as Fluorescent Sensors for Metal Ions
  作者：Mathieu Denis、Jessica Pancholi、Kajally Jobe、Michael Watkinson、Stephen M. Goldup

  DOI：10.1002/anie.201712931

  日期：2018.5.4

  molecules have been under intense investigation for over three decades, their application as scaffolds for the development of sensors for metal ions remains underexplored. In this work, we demonstrate the potential of simple rotaxanes as metal-ion-responsive ligand scaffolds through the development of a proof-of-concept selective sensor for Zn2+ .

  尽管金属离子结合互锁分子已经进行了三十多年的深入研究，但它们作为金属离子传感器开发支架的应用仍未得到充分探索。在这项工作中，我们通过开发 Zn2+ 的概念验证选择性传感器，证明了简单轮烷作为金属离子响应配体支架的潜力。