(1R,5R,6R,8RS,10S)-8-acetoxy-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-9,9-dimethyl-10-methoxy-2,4,7-trioxabicyclo[4.4.0]decane | 289667-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (1R,5R,6R,8RS,10S)-8-acetoxy-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-9,9-dimethyl-10-methoxy-2,4,7-trioxabicyclo[4.4.0]decane
• 英文别名: [(4R,4aR,8S,8aR)-4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-8-methoxy-7,7-dimethyl-4a,6,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl] acetate
• CAS: 289667-12-5
• 化学式: C₂₉H₄₀O₇Si
• 分子量: 528.718
• InChiKey: KTGUAXSSTWXMSJ-MZIUKZFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  72.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5R,6R,8RS,10S)-8-acetoxy-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-9,9-dimethyl-10-methoxy-2,4,7-trioxabicyclo[4.4.0]decane 在 potassium osmate(VI) 、 dihydroquinone 9-phenanthryl ether 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 反应 2.0h， 生成 (S)-3-[(4R,4aR,6R,8S,8aR)-4-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-8-methoxy-7,7-dimethyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]-propane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  使用刘易斯酸的立体选择性合成Mycalamides的C-10至C-18（右半部分）片段可促进分子间醇醛反应。

  摘要：

  [反应：见正文]从D-甘露糖醇开始，通过使用路易斯酸催化的分子间羟醛缩合反应和羟palpalation作为关键步骤，完成了Mycalamides右半部分的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ol000072v
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(2S,3R,4R)-3-benzyloxy-5-tert-butyldiphenylsilyloxy-2,4-methylenedioxypentanal 在 吡啶 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 pyridine-SO3 complex 、 氨 、 lithium 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 31.16h， 生成 (1R,5R,6R,8RS,10S)-8-acetoxy-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-9,9-dimethyl-10-methoxy-2,4,7-trioxabicyclo[4.4.0]decane
  参考文献：
  名称：

  聚合全合成（+）-Mycalamide A

  摘要：

  描述了（+）-mycalamide A的收敛全合成的细节。使用Yb（OTf）3 -TMSCl催化的交叉醇醛缩合反应条件来合成正确的mycalamide A链段。在该反应中，酸敏感性醛与甲基三甲基甲硅烷基二甲基乙烯酮缩醛反应而没有差向异构化，从而提供所需的醛醇加合物。另外，使用新颖的一锅δ-内酯形成方法制备了四氢吡喃环，其是mycalamide A的左段。两个片段均由常见的起始原料d-甘露糖醇构成。然后在BuLi的存在下将这些片段偶联，然后将官能团转化以完成（+）-mycalamide A的合成。

  DOI：

  10.1021/jo060803q

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Mycalamide A
  作者：Natsuko Kagawa、Masataka Ihara、Masahiro Toyota

  DOI：10.1021/ol052943c

  日期：2006.3.2

  A convergent total synthesis of (+)-mycalamide A is described. A Yb(OTf)(3)-TMSCI catalytic system is used to synthesize a trioxadecalin ring system, which contains the right segment of mycalamide A. In addition, a tetrallydropyran ring, which is the left segment, is constructed with use of a novel one-pot delta-lactonization protocol. Both segments are prepared from a common starting material, D-mannitol. These segments are then coupled and the functional groups are transformed to synthesize (+)-mycalamide A.