(+)-supinidine | 17958-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (+)-supinidine
• 英文别名: Supinidin；((S)-5,6,7,7a-tetrahydro-3H-pyrrolizin-1-yl)-methanol；[(8R)-5,6,7,8-tetrahydro-3H-pyrrolizin-1-yl]methanol
• CAS: 17958-41-7
• 化学式: C₈H₁₃NO
• 分子量: 139.197
• InChiKey: XMJAZPFSQQKHEG-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (-)-(2S,4R)-N-formyl-4-formyloxyproline 在 palladium on activated charcoal 、 镍 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 氨 、 氢气 、 双氧水 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醇 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 为溶剂， 25.0~140.0 ℃ 、2.13 MPa 条件下， 反应 79.0h， 生成 (+)-supinidine
  参考文献：
  名称：

  旋光性吡咯嗪核苷碱的合成

  摘要：

  丙炔酸乙酯的区域特异性1,3-偶极环加成到NO -diformyl衍生物（1）的天然（ - ） - 4-羟基大号-脯氨酸，随后通过立体定向氢化，得到乙基（+） - 6α羟基-β-pyrrolizidine- 1α-羧酸盐（4）。该酯的绝对构型的确认是通过将其转化为天然存在的8β-吡咯烷核苷碱（+）-异戊烯醇（6），（+）-松花碱（7）和（+）-苏必丁（8）。乙基（+）-（2 R）-的差向异构化后，完成了相应的8α-碱（-）-异戊烯醇（12），（-）-梯chel啶（13）和（-）-亚up啶（14）的合成。 2-羟基-2,3-二氢-1 H-吡咯嗪-7-羧酸盐（3）。合成的所有六个天然碱基的光学纯度均> 80％。两个新的光学活性的吡咯烷类的碱（+） - 6α羟基1α羟甲基8β-双稠吡咯啶（15）和（ - ） - 6α乙酰氧基-1-乙酰氧基甲基-5,6,7,8-四氢- 3 ħ -还制备了吡咯嗪（16）。

  DOI：

  10.1039/p19810000909

文献信息

• New chiral recognition of chiral tin(II) enolates toward cyclic acyl iminium species. Asymmetric total synthesis of (−)-supinidine
  作者：Yoshimitsu Nagao、Dal Wei-Min、Ochiai Masahito

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82286-8

  日期：——

  Diastereoselective alkylation of chiral tin(II) enolates onto cyclic acyl iminium ion proceeded in a different chiral recognition mode from the case of onto the cyclic acyl imines . This new diastereoselective alkylation was efficiently utilized for an asymmetric total synthesis of (−)-supinidine ().

  手性锡（Ⅱ）烯醇化物的非对映选择性烷基化到环状酰基亚胺离子从的情况下在不同的手性识别模式进行到环状酰基亚胺。该新的非对映选择性烷基化被有效地用于（-）-亚磺吡啶（）的不对称全合成。
• Culvenor, Australian Journal of Chemistry, 1954, vol. 7, p. 287,295
  作者：Culvenor

  DOI：——

  日期：——
• Menschikow; Gurjewitsch, Zhurnal Obshchei Khimii, 1949, vol. 19, p. 1384,1385
  作者：Menschikow、Gurjewitsch

  DOI：——

  日期：——
• HAGAN, DESMOND B.;ROBINS, DAVID J., J. CHEM. RES. (S),(1990) N, C. 292-293
  作者：HAGAN, DESMOND B.、ROBINS, DAVID J.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of optically active pyrrolizidine bases
  作者：David J. Robins、Santi Sakdarat

  DOI：10.1039/p19810000909

  日期：——

  Regiospecific 1,3-dipolar cycloaddition of ethyl propiolate to the NO-diformyl derivative (1) of natural (–)-4-hydroxy-L-proline followed by stereospecific hydrogenation gave ethyl (+)-6α-hydroxy-β-pyrrolizidine-1α-carboxylate (4). Confirmation of the absolute configuration of this ester was obtained by its conversion into the naturally occurring 8β-pyrrolizidine bases (+)-isoretronecanol (6), (+)-laburnine

  丙炔酸乙酯的区域特异性1,3-偶极环加成到NO -diformyl衍生物（1）的天然（ - ） - 4-羟基大号-脯氨酸，随后通过立体定向氢化，得到乙基（+） - 6α羟基-β-pyrrolizidine- 1α-羧酸盐（4）。该酯的绝对构型的确认是通过将其转化为天然存在的8β-吡咯烷核苷碱（+）-异戊烯醇（6），（+）-松花碱（7）和（+）-苏必丁（8）。乙基（+）-（2 R）-的差向异构化后，完成了相应的8α-碱（-）-异戊烯醇（12），（-）-梯chel啶（13）和（-）-亚up啶（14）的合成。 2-羟基-2,3-二氢-1 H-吡咯嗪-7-羧酸盐（3）。合成的所有六个天然碱基的光学纯度均> 80％。两个新的光学活性的吡咯烷类的碱（+） - 6α羟基1α羟甲基8β-双稠吡咯啶（15）和（ - ） - 6α乙酰氧基-1-乙酰氧基甲基-5,6,7,8-四氢- 3 ħ -还制备了吡咯嗪（16）。