3-(Trimethylsilyl)-octan-2-on | 66581-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(Trimethylsilyl)-octan-2-on
• 英文别名: 3-Trimethylsilyloctan-2-one
• CAS: 66581-80-4
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: WVKZZWKSWXGUPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(Trimethylsilyl)-octan-2-on 生成 trimethyl-(1-methyl-hept-1-enyloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  α-三烷基甲硅烷基酮的合成

  摘要：

  如果从 (2S*,3S*)-异构体开始，2-三甲基甲硅烷基-2,3-二烷基环氧乙烷在 MgI2 存在下发生异构化，仅生成 α-三甲基甲硅烷基酮。然而，相比之下，(2S*,3R*)-环氧乙烷的反应除了产生 α-三甲基甲硅烷基酮之外还产生烯醇甲硅烷基醚。该反应通过区域和立体选择性产生的 β-碘-β-三甲基甲硅烷基醇的镁盐进行，其中每种非对映异构体的行为不同。值得注意的是，碘醇 [(2S*,3S*)- 和 (2S*,3R*)-异构体] 的锂盐仅产生 α-三甲基甲硅烷基酮。这提供了从非对映异构甲硅烷基环氧乙烷的混合物制备α-三甲基甲硅烷基酮的有效方法。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.2646
• 作为产物：
  描述：

  正己醛 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 四丁基氟化铵 、 甲基三苯氧基碘磷 、 叔丁基锂 作用下， 反应 18.58h， 生成 3-(Trimethylsilyl)-octan-2-on
  参考文献：
  名称：

  Triply convergent, stereospecific alkene formation via Peterson olefination

  摘要：

  alpha-Iodo silanes 8 were prepared from alpha-hydroxy silanes and after halogen/metal exchange and treatment with copper(I) bromide-dimethyl sulfide were coupled with acid chlorides to yield alpha-silyl ketones 2. Cram controlled addition with a variety of nucleophiles followed by treatment with acid or base led to either the (E)- or (Z)-alkene in good overall yields from the iodide (47-67%) and with excellent stereoselectivities ( > 95/ < 5 for disubstituted cases and 67/33 to 95/5 for trisubstituted). The procedure was used iteratively in the total synthesis of 4(E),8(Z)-tetradecadien-1-yl acetate (15) in > 95/ < 5 isomeric purity.

  DOI：

  10.1021/jo00002a028

文献信息

• A regiodefined synthesis of α-trimethylsilyl ketones catalyzed by rhodium(I) hydride complex
  作者：Susumu Sato、Isamu Matsuda、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80214-6

  日期：1988.4

  Regiodefined synthesis of α-trimethylsilyl ketones is attained by one of three different routes: isomerization of β-trimethylsilyl allyl alcohols (route A), isomerization of β′-trimethylsilyl allyl alcohols (route B), and dehydrogenation of β-trimethylsilyl alcohols via transfer hydrogenation to α,β-enones (route C). All of these procedures are catalyzed efficiently by HRh(PPh3)4 at about 100 °C. Route

  通过以下三种途径之一实现区域定义的α-三甲基硅烷基酮的合成：β-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径A），β'-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径B）和β-三甲基硅烷基醇通过转移脱氢氢化成α，β-烯酮（路线C）。所有这些步骤均在大约100°C下被HRh（PPh 3）4有效地催化。路线A不可避免地需要存在2-三甲基甲硅烷基-1-苯基-2-丙烯-1-酮作为平滑异构化的助催化剂。这有力地表明，一种分子间转移氢化在催化循环中起着重要的作用。
• An oxidative route to α-trimethylsilyl ketones by means of rhodium catalyzed dehydrogenation of β-trimethylsilyl alcohols
  作者：Susumu Sato、Isamu Matsuda、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98999-8

  日期：1985.1
• A new rearrangement reaction of 2-chloro-1-trimethylsilyl alkoxide. Preparation of β-hydroxyalkyl- or β-ketoalkyltrimethylsilanes
  作者：Toshio Sato、Toru Abe、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)85098-x

  日期：1978.1
• OBAYASHI MICHIO; UTIMOTO KIITIRO; NOZAKI HITOSI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1979, 52, NO 9, 2646-2652
  作者：OBAYASHI MICHIO、 UTIMOTO KIITIRO、 NOZAKI HITOSI

  DOI：——

  日期：——
• SATO, SUSUMU;MATSUDA, ISAMU;IZUMI, YUSUKE, TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 35, 4229-4230
  作者：SATO, SUSUMU、MATSUDA, ISAMU、IZUMI, YUSUKE

  DOI：——

  日期：——