ethyl (2R)-2-[(1S)-1-hydroxyethyl]pent-4-ynoate | 123326-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2R)-2-[(1S)-1-hydroxyethyl]pent-4-ynoate
• CAS: 123326-90-9；123326-91-0；123408-18-4；123408-19-5；128444-09-7；128444-10-0
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: YQHXKVWMNGZGDR-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2R)-2-[(1S)-1-hydroxyethyl]pent-4-ynoate 在 咪唑 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (R)-2-((S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)pent-4-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  从生物催化衍生的对映纯α-取代-β-羟基酯的小环碳环和杂环的独特的基于转化的多样性导向合成†

  摘要：

  以对映纯的方式获得了一系列结构新颖的小环碳环和杂环分子。起始原料，α取代-β羟基酯，是通过母体β酮酯的优异的生物催化动态动力学拆分获得对映和diastereocontrolled方式。然后，通过某些关键的转化（官能团相互转化； FGI）对存在于起始前体中的活性官能团进行顺序调节，以产生多种多样的小分子支架。特定的转化（例如卤环化，烯-炔复分解，偶极环加成，Mitsunobu环化，闭环复分解和Pauson-Khand反应）主要用于产生多样性。

  DOI：

  10.1039/c8ob00233a
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-acetylpent-4-ynoate 在 一水合硫酸镁 作用下， 以 水 为溶剂， 以92%的产率得到ethyl (2R)-2-[(1S)-1-hydroxyethyl]pent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  从生物催化衍生的对映纯α-取代-β-羟基酯的小环碳环和杂环的独特的基于转化的多样性导向合成†

  摘要：

  以对映纯的方式获得了一系列结构新颖的小环碳环和杂环分子。起始原料，α取代-β羟基酯，是通过母体β酮酯的优异的生物催化动态动力学拆分获得对映和diastereocontrolled方式。然后，通过某些关键的转化（官能团相互转化； FGI）对存在于起始前体中的活性官能团进行顺序调节，以产生多种多样的小分子支架。特定的转化（例如卤环化，烯-炔复分解，偶极环加成，Mitsunobu环化，闭环复分解和Pauson-Khand反应）主要用于产生多样性。

  DOI：

  10.1039/c8ob00233a

文献信息

• Asymmetric Reduction of<i>β</i>-Keto Esters with an Enzyme from Bakers’ Yeast
  作者：Yasushi Kawai、Munekazu Tsujimoto、Shin-ichi Kondo、Kousuke Takanobe、Kaoru Nakamura、Atsuyoshi Ohno

  DOI：10.1246/bcsj.67.524

  日期：1994.2

  Various β-keto esters have been reduced by one of β-keto ester reductases isolated from bakers’ yeast. The corresponding β-hydroxy esters have been obtained in excellent enantiomeric and diastereomeric excesses, respectively. It has also been elucidated that the reductase recognizes the stereochemistry not only at the β-carbon but also at the α-carbon affording one of the four possible diastereoisomers

  各种 β-酮酯已被从面包酵母中分离出的一种 β-酮酯还原酶还原。相应的β-羟基酯分别以极好的对映体和非对映体过量获得。还阐明了还原酶不仅识别 β-碳上的立体化学，而且识别 α-碳上的立体化学，主要提供 α-取代的 β-羟基酯的四种可能的非对映异构体之一。立体选择性非常好，化学收率中等至良好。
• Highly Stereoselective Reagents for β-Keto Ester Reductions by Genetic Engineering of Baker's Yeast
  作者：Sonia Rodríguez、Margaret M. Kayser、Jon D. Stewart

  DOI：10.1021/ja0027968

  日期：2001.2.1

  often observed since the organism contains a large number of reductase enzymes with overlapping substrate specificities but differing stereoselectivities. We sought to improve the performance of baker's yeast for beta-keto ester reductions by using recombinant DNA techniques to alter the levels of three enzymes known to play important roles in these reactions (fatty acid synthase, Fasp; aldo-keto reductase

  虽然面包酵母 (Saccharomyces cerevisiae) 的全细胞是各种羰基化合物的方便生物催化还原剂，但经常观察到立体异构醇的混合物，因为生物体含有大量具有重叠底物特异性但立体选择性不同的还原酶。我们试图通过使用重组 DNA 技术来改变已知在这些反应中起重要作用的三种酶（脂肪酸合酶，Fasp；醛酮还原酶，Ypr1p；α -乙酰氧基酮还原酶，Gre2p）。一套完整的“第一代” 创建了缺乏或过度表达这三种酶中的每一种的酵母菌株，并测试了一系列 β-酮酯的立体选择性减少的改进。在这些结果的基础上，创建了多重修饰（“第二代”）菌株，将基因敲除和单一菌株的过度表达结合起来。在某些情况下，这些额外的修饰进一步提高了 β-酮酯还原的立体选择性，从而使一些 β-羟基酯结构单元易于通过非专业人士进行的反应获得。这项工作还揭示了额外的酵母蛋白参与减少 β-酮酯，
• Klebsiellapneumoniae (NBRC 3319) Mediated Asymmetric Reduction of α-Substituted β-Oxo Esters and Its Application to the Enantioiselective Synthesis of Small-Ring Carbocycle Derivatives
  作者：Rajib Bhuniya、Tridib Mahapatra、Samik Nanda

  DOI：10.1002/ejoc.201101695

  日期：2012.3

  Ketoreductases from Klebsiella pneumoniae (NBRC 3319) selectively reduce several 2-substituted ethyl 3-oxobutyrates to yield the corresponding syn-β-hydroxy esters with remarkable stereocontrol (de > 99 %, ee > 99 %). The enantiopure hydroxy oxo esters were synthetically manipulated to access new small-ring carbocycles.

  来自肺炎克雷伯菌 (NBRC 3319) 的酮还原酶选择性地还原几种 2-取代的 3-氧代丁酸乙酯，以产生具有显着立体控制的相应顺-β-羟基酯（de > 99 %，ee > 99 %）。对映体纯羟基氧代酯被合成操纵以获得新的小环碳环。
• Stereochemical control in microbial reduction. 19. Effect of heat-treatment on the diastereoselectivity in the reduction with baker's yeast
  作者：Kaoru Nakamura、Yasushi Kawai、Atsuyoshi Ohno

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80651-l

  日期：1991.6

  Diastereoselectivity in the reduction of 2-alkyl-3-oxobutanoates is controlled by the heat-treatment of bakers' yeast. The heat-treated yeast exerts higher syn-selectivities than the untreated one.

  面包酵母的热处理控制了2-氧-3-氧代丁酸2-烷基酯的非对映选择性。热处理过的酵母发挥更高顺式-selectivities比未处理的一个。
• Stereochemical Control in Microbial Reduction. XXIII. Thermal Treatment of Bakers’ Yeast for Controlling the Stereoselectivity of Reductions
  作者：Yasushi Kawai、Shin-ichi Kondo、Munekazu Tsujimoto、Kaoru Nakamura、Atsuyoshi Ohno

  DOI：10.1246/bcsj.67.2244

  日期：1994.8

  diastereoselectivity in a bakers’ yeast reduction of various alkyl 2-alkyl-3-oxoalkanoates can be controlled by a thermal treatment of the yeast in the presence of methyl vinyl ketone. Pretreated bakers’ yeast gives the corresponding (2R,3S)-hydroxy esters selectively. Two β-keto ester reductases, named L-enzyme-1 and L-enzyme-2, are actual reductants of intact bakers’ yeast reduction. The thermal stability

  面包师酵母还原各种 2-烷基-3-氧代链烷酸烷基酯的非对映选择性可以通过在甲基乙烯基酮存在下对酵母进行热处理来控制。预处理的面包酵母选择性地产生相应的 (2R,3S)-羟基酯。两种 β-酮酯还原酶，称为 L-酶-1 和 L-酶-2，是完整面包酵母还原的实际还原剂。纯化酶的热稳定性和抑制常数可以决定预处理面包酵母减少的立体化学结果。