摘要:
合理化1至2和3的Pb(OAc)4氧化的两种机制之一,是假设通过乙酰氧基-二氮杂酮22和恶二唑啉23生成卡宾25的中间产物(方案2)。该机理是基于二氮杂ol酮32的氧化而排除的,二氮杂pin酮32是从核糖内酯26分六步合成的。用Pb(OAc)4氧化32提供了不稳定的乙酰氧基-二氮杂戊酮中间体22,其C(5)差向异构体和稳定的5- O-乙酰基-1,5-核糖内酯33 ; 在32的氧化和22的分解的产物的1 H-NMR光谱中,没有发现形成乙酰氧基环氧化物2和重氮酮3的证据,除了22作为1的氧化中间体。为了提高重氮基环戊酮的产率,我们氧化的乙酰肼34,4 toluenesulfonohydrazide 44,和Ñ,ö二乙酸根46与铅(OAC)4。乙酰肼的氧化34与Pb(OAc)4相比,N-氨基-核糖内酰胺1的氧化产生的重氮酮3的产率更高(40%),而不会影响2的产率。4 toluenesulfon