H-D-Pro-Pro-Glu-NH₂ | 1021646-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: H-D-Pro-Pro-Glu-NH₂
• 英文别名: H-D-Pro-Pro-Glu-NH2；(4S)-5-amino-5-oxo-4-[[(2S)-1-[(2R)-pyrrolidine-2-carbonyl]pyrrolidine-2-carbonyl]amino]pentanoic acid
• CAS: 1021646-82-1
• 化学式: C₁₅H₂₄N₄O₅
• 分子量: 340.379
• InChiKey: WNBHFVWXIXPBLH-AXFHLTTASA-N

物化性质

• 沸点：
  756.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.341±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  142
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  H-D-Pro-Pro-Glu-NH₂ 、 苯乙醛 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  反式/顺式构象比对肽催化剂立体选择性的影响

  摘要：

  Xaa-Pro 键的反式/顺式异构化是几种酶结构和功能的关键。近年来，已经开发了许多带有 Xaa-Pro 酰胺键的多功能肽催化剂。由于即使是短肽也有很多自由度，通过合理的结构修饰来设计和优化肽催化剂是很困难的。我们设想控制反式/顺式酰胺键比率可以提供一种工具来优化肽催化剂的催化性能。在这里，我们研究了酰胺键构象对 H-Pro-Pro-Xaa-NH2 型肽催化剂在共轭加成反应中的立体选择性的影响。三肽中的中间 Pro 残基被不同环大小的类似物（氮杂环丁烷羧酸、Aze 和哌啶羧酸，Pip) 在不同的溶剂中产生不同的反/顺比。研究揭示了反式/顺式酰胺键比率与结构相关肽催化剂的对映选择性和非对映选择性之间存在直接相关性。这些见解导致 Hd-Pro-Pip-Glu-NH2 被鉴定为一种高反应性和立体选择性胺基催化剂，它允许在低至 0.05 mol% 的催化剂存在下进行 CC 键的形成，这是最低的催化

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06194
• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-O-叔丁基-L-谷氨酸 在 N,N-二异丙基乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 H-D-Pro-Pro-Glu-NH₂
  参考文献：
  名称：

  反式/顺式构象比对肽催化剂立体选择性的影响

  摘要：

  Xaa-Pro 键的反式/顺式异构化是几种酶结构和功能的关键。近年来，已经开发了许多带有 Xaa-Pro 酰胺键的多功能肽催化剂。由于即使是短肽也有很多自由度，通过合理的结构修饰来设计和优化肽催化剂是很困难的。我们设想控制反式/顺式酰胺键比率可以提供一种工具来优化肽催化剂的催化性能。在这里，我们研究了酰胺键构象对 H-Pro-Pro-Xaa-NH2 型肽催化剂在共轭加成反应中的立体选择性的影响。三肽中的中间 Pro 残基被不同环大小的类似物（氮杂环丁烷羧酸、Aze 和哌啶羧酸，Pip) 在不同的溶剂中产生不同的反/顺比。研究揭示了反式/顺式酰胺键比率与结构相关肽催化剂的对映选择性和非对映选择性之间存在直接相关性。这些见解导致 Hd-Pro-Pip-Glu-NH2 被鉴定为一种高反应性和立体选择性胺基催化剂，它允许在低至 0.05 mol% 的催化剂存在下进行 CC 键的形成，这是最低的催化

  DOI：

  10.1021/jacs.7b06194
• 作为试剂：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 正丁醛 在 N-甲基吗啉 、 H-D-Pro-Pro-Glu-NH₂ 作用下， 以97 %的产率得到(2S,3R)-2-ethyl-4-nitro-3-phenylbutanal
  参考文献：
  名称：

  基于肽的有机催化剂已登场：通过四嗪-降冰片烯连接功能化介孔二氧化硅

  摘要：

  通过逆电子需求狄尔斯-阿尔德反应的四嗪-降冰片烯连接已被用作将肽基催化剂固定到不同介孔二氧化硅载体上的新策略。功能化二氧化硅整体以及填充床反应器中的二氧化硅颗粒已应用于β-硝基苯乙烯和正丁醛之间的加成反应的对映选择性流动催化中。

  DOI：

  10.1002/cctc.202300778

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition of Aldehydes to Nitroolefins: Identification of Catalytic Intermediates and the Stereoselectivity-Determining Step by ESI-MS
  作者：Florian Bächle、Jörg Duschmalé、Christian Ebner、Andreas Pfaltz、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/anie.201305338

  日期：2013.11.25

  Looking back: The asymmetric organocatalytic 1,4‐addition of aldehydes to nitroolefins was studied by ESI‐MS. Analysis of the back reaction starting from quasienantiomeric mass‐labeled 1,4‐adducts (see scheme) provided conclusive evidence for an enamine rather than an enol mechanism, and allowed identification of the enantioselectivity‐determining step.

  回顾：ESI-MS研究了醛向硝基烯烃的不对称有机催化1,4加成。从准对映体质量标记的1,4加合物开始的逆反应分析（参见方案）为烯胺而不是烯醇机理提供了确凿的证据，并允许鉴定对映选择性的步骤。
• METHOD FOR PRODUCING FIVE-MEMBERED RING-CONTAINING COMPOUND
  申请人：Hayashi Yujiro

  公开号：US20140051874A1

  公开（公告）日：2014-02-20

  The present invention provides a method that allows production of stereospecific and asymmetrical five-membered ring-containing compounds serving as synthetic intermediates for formation of five-membered rings of prostaglandins and the like, with high yield and excellent stereoselectivity in terms of diastereoselectivity and enantioselectivity in a short process without requiring troublesome procedures such as optical resolution. The method for producing a five-membered ring-containing compound includes a cyclization step of condensing and cyclizing an α,β-unsaturated nitro compound represented by the following chemical formula (I) with a 1,4-butanedione compound, in the presence of a catalyst formed by a compound having a pyrrolidine ring and an optically active α-carbon relative to the nitrogen on the ring, in a water-insoluble organic solvent and/or a non-oxygen atom-containing water-soluble organic solvent so as to produce the five-membered ring-containing compound represented by the following chemical formula (II).

  本发明提供了一种方法，允许生产立体特异性和非对称的含五元环化合物，作为合成前体，用于形成前列腺素等含五元环的化合物，该方法在短时间内以高产率和卓越的立体选择性（包括对映选择性和对映异构选择性）进行，而无需进行繁琐的光学分辨过程。生产含五元环化合物的方法包括以下化学式（I）所表示的α，β-不饱和硝基化合物与1,4-丁二酮化合物缩合和环化的环化步骤，在具有吡咯烷环和具有环上氮原子的光学活性α-碳的化合物形成的催化剂存在下，在不溶于水的有机溶剂和/或不含氧原子的水溶性有机溶剂中，以生产以下化学式（II）所表示的含五元环化合物。
• Conformational Properties of a Peptidic Catalyst: Insights from NMR Spectroscopic Studies
  作者：Carla Rigling、Jessica K. Kisunzu、Jörg Duschmalé、Daniel Häussinger、Markus Wiesner、Marc-Olivier Ebert、Helma Wennemers

  DOI：10.1021/jacs.8b05459

  日期：2018.8.29

  investigated the conformation of the peptide H-dPro-Pro-Glu-NH2, a highly reactive and stereoselective catalyst for conjugate addition reactions, and the corresponding enamine intermediate in solution by NMR spectroscopy and computational methods. The combination of nuclear Overhauser effects (NOEs), residual dipolar couplings (RDCs), J-couplings, and temperature coefficients revealed that the tripeptide

  肽已成为各种不同反应的催化剂，但对肽催化剂的构象特性知之甚少。我们通过核磁共振光谱和计算方法研究了肽 H-dPro-Pro-Glu-NH2 的构象，这是一种用于共轭加成反应的高反应性和立体选择性催化剂，以及溶液中相应的烯胺中间体。核 Overhauser 效应 (NOE)、残余偶极耦合 (RDC)、J 耦合和温度系数的组合表明，三肽在其基态采用单一主要构象。该结构是 I 型 β-转角，它从三肽内所有官能团（仲胺、羧酸、酰胺）之间协同形成的三个氢键中获得稳定性。相比之下，烯胺中间体的构象明显更加灵活。烯胺的构象集合仍然以β-转角为主，但谷氨酸残基的主链和侧链更具活力。肽类催化剂在刚性和柔韧性之间转换的关键是谷氨酸残基侧链中的CO2H基团，它充当了一个可以打开和关闭的盖子。因此，肽催化剂能够适应催化循环的中间体和过渡态的结构要求。这些见解可能解释了肽催化剂的稳健性和高反应性，这超过了其他基于仲
• Organocatalytic Synthesis of Triflones Bearing Two Non‐Adjacent Stereogenic Centers
  作者：Alena Budinská、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/anie.202300537

  日期：——

  An efficient organocatalytic method to synthetically versatile chiral triflones with two non-adjacent stereogenic centers was developed. The work uses, for the first time, α-aryl vinyl triflones as Michael acceptors in stereoselective catalysis. Control over the absolute configuration is achieved by a catalyst-controlled stereoselective C−C bond formation-protonation sequence.

  开发了一种有效的有机催化方法来合成具有两个非相邻手性中心的多功能手性三氟化合物。该工作首次使用α-芳基乙烯基三氟甲基化合物作为立体选择性催化中的迈克尔受体。对绝对构型的控制是通过催化剂控制的立体选择性 C-C 键形成-质子化序列实现的。
• US8716500B2
  申请人：——

  公开号：US8716500B2

  公开（公告）日：2014-05-06