4-phenyl-1-(p-tolyl)pent-4-en-1-one | 1417286-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-phenyl-1-(p-tolyl)pent-4-en-1-one
• CAS: 1417286-20-4
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• 分子量: 250.34
• InChiKey: CHLPDROKUWMSTF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenyl-1-(p-tolyl)pent-4-en-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 (R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 silver carbonate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (E)-4-phenyl-1-(p-tolyl)pent-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铑催化的均烯丙基和双烯丙基仲醇的对映收敛异构化

  摘要：

  我们在此提出了一种前所未有的均烯丙基和双烯丙基仲醇的对映选择性异构化，由市售的铑配合物和碱催化。这种催化氧化还原中性过程以高效率和对映选择性有效获取手性酮，而无需使用任何化学计量试剂或产生任何废物。对于高烯丙醇的反应，该系统不仅实现了对带有 β 立体中心的手性酮的立体聚合（高达 95%，86% ee），而且还实现了醇底物的伴随氧化动力学分辨率（S > 20）。在双烯丙醇的情况下，观察到了有趣的配体诱导的发散反应性。由 Rh/L7 促进的末端到内部烯烃异构化，然后使用 Rh/BINAP 系统氧化还原异构化产生了带有 γ-立体中心的手性酮，具有高产率和对映选择性。机理研究为具有关键烷基-Rh 中间体链行走的氧化还原异构化途径提供了强有力的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b07007
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1-丙烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 4-phenyl-1-(p-tolyl)pent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的均烯丙基和双烯丙基仲醇的对映收敛异构化

  摘要：

  我们在此提出了一种前所未有的均烯丙基和双烯丙基仲醇的对映选择性异构化，由市售的铑配合物和碱催化。这种催化氧化还原中性过程以高效率和对映选择性有效获取手性酮，而无需使用任何化学计量试剂或产生任何废物。对于高烯丙醇的反应，该系统不仅实现了对带有 β 立体中心的手性酮的立体聚合（高达 95%，86% ee），而且还实现了醇底物的伴随氧化动力学分辨率（S > 20）。在双烯丙醇的情况下，观察到了有趣的配体诱导的发散反应性。由 Rh/L7 促进的末端到内部烯烃异构化，然后使用 Rh/BINAP 系统氧化还原异构化产生了带有 γ-立体中心的手性酮，具有高产率和对映选择性。机理研究为具有关键烷基-Rh 中间体链行走的氧化还原异构化途径提供了强有力的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b07007

文献信息

• Carbon-Carbon Bond Formation: Palladium-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling of N-Tosylhydrazones with Allylic Alcohols
  作者：Huoji Chen、Li Huang、Wei Fu、Xiaohang Liu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/chem.201200949

  日期：2012.8.20

  In the zone: Pd‐catalyzed oxidative cross‐coupling of N‐tosylhydrazones with allylic alcohols leads to CC bond formation. A palladium–carbene migratory insertion is proposed to play the key role in this transformation. The reaction proceeds with readily available starting materials to afford substituted alkenes in a highly stereoselective manner (see scheme).

  在区域：Pd-催化氧化交叉偶联的Ñ与烯丙醇引线至C -tosylhydrazones  C键的形成。提出了钯-卡宾迁移插入在该转变中起关键作用。反应以容易获得的起始原料进行，以高度立体选择性的方式得到取代的烯烃（参见方案）。
• A Catalytic Enantioselective Iodocyclization Route to Dihydrooxazines
  作者：Rahul Suresh、Amit Kumar Simlandy、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00002

  日期：2018.3.2

  The first catalytic enantioselective synthesis of 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines bearing an oxygen-containing quaternary stereogenic center has been developed through iodoetherification of γ,δ-unsaturated oximes. This operationally straightforward reaction is catalyzed by Cinchona alkaloids-based bifunctional tertiary aminothiourea derivatives and furnishes the products generally in good to excellent

  通过γ，δ-不饱和肟的碘醚化，已经开发出了一个带有含氧季立体中心的5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪的第一催化对映选择性合成。该操作简单的反应被基于金鸡纳生物碱的双功能叔氨基硫脲衍生物催化，并通常以高至优异的收率和中等至高的对映选择性（高达97：3 er）提供产物。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Electron-Deficient Alkenes with<i>N</i>-Tosylhydrazones: Functional-Group-Controlled CC Bond Construction
  作者：Huanfeng Jiang、Wei Fu、Huoji Chen

  DOI：10.1002/chem.201202051

  日期：2012.9.17

  palladium‐catalyzed cross‐coupling reaction of electron‐deficient alkenes with N‐tosylhydrazones, which affords diverse CC bonds resulting from the functional‐group‐controlled effect, is reported (see scheme). These cascade transformations present remarkable stereoselectivity and a high synthetic potential. The presence of water substantially promotes both reaction routes.

  在区域：缺电子烯烃的用钯-催化的交叉偶联反应Ñ -tosylhydrazones，这提供不同的Ç 从官能基的受控效应引起C键，则报告（参见方案）。这些级联转化具有显着的立体选择性和很高的合成潜力。水的存在大大促进了两种反应途径。
• Asymmetric Synthesis of Boryl-Functionalized Cyclobutanols
  作者：Andrew Whyte、Bijan Mirabi、Alexa Torelli、Liher Prieto、Jonathan Bajohr、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acscatal.9b03216

  日期：2019.10.4

  A diastereo- and enantioselective synthesis of boron-containing cyclobutanols is reported. We exploit an enantioselective borylcupration to generate a chiral benzylic copper intermediate that is intercepted with a proximally tethered ketone. The scaffolds contain an all-carbon quaternary center with a modular boronate moiety which allows access to a variety of synthetically valuable functional groups

  报道了含硼的环丁醇的非对映和对映选择性的合成。我们利用对映选择性的硼基yl化来生成手性苄基铜中间体，该中间体被近端束缚的酮截获。支架包含具有模块化硼酸酯部分的全碳四元中心，该硼酸酯部分允许进入各种具有合成价值的官能团。这项工作代表了单环环丁醇的不对称方法，并突出了铜催化在生成小环中的实用性。