methyl 5-O-[5-tert-butoxycarbonylamino-5-deoxy-2,3-O-(3-pentylidene)-β-D-ribofuranosyl]-6-benzyloxycarbonylamino-1-(3-benzyloxymethyluracil-1-yl)-6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-glycero-L-talo-heptofuranuronate | 852068-18-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 5-O-[5-tert-butoxycarbonylamino-5-deoxy-2,3-O-(3-pentylidene)-β-D-ribofuranosyl]-6-benzyloxycarbonylamino-1-(3-benzyloxymethyluracil-1-yl)-6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-glycero-L-talo-heptofuranuronate
• 英文别名: methyl (2S,3S)-3-[[(3aR,4S,6R,6aR)-2,2-diethyl-6-[[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]methyl]-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]oxy]-3-[(3aR,4R,6R,6aR)-4-[2,4-dioxo-3-(phenylmethoxymethyl)pyrimidin-1-yl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl]-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoate
• CAS: 852068-18-9
• 化学式: C₄₆H₆₀N₄O₁₆
• 分子量: 925.0
• InChiKey: RMWAZUAOHKJBIG-XLSCXMQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  217
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-O-[5-tert-butoxycarbonylamino-5-deoxy-2,3-O-(3-pentylidene)-β-D-ribofuranosyl]-6-benzyloxycarbonylamino-1-(3-benzyloxymethyluracil-1-yl)-6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-glycero-L-talo-heptofuranuronate 在 palladium hydroxide - carbon 氢气 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （+）-FR-900493的全合成及其绝对立体化学的建立

  摘要：

  描述了具有（6）-N-烷基-5'- O-氨基核糖基-甘氨酰尿苷结构的抗菌核苷抗生素（+）-FR-900493的第一个全合成，并建立了其相对和绝对立体化学。该方法的关键要素包括早期引入氨基核糖部分和在6'-位置对氨基进行两次连续的还原烷基化。该合成策略可适用于相关核苷抗生素的合成，例如更有效的抗菌核苷抗生素穆雷霉素。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.01.055
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,4S,6R,6aR)-6-(2,4-Dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4-carbaldehyde 在 sodium hydroxide 、 次氯酸叔丁酯 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基碘化铵 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 methyl 5-O-[5-tert-butoxycarbonylamino-5-deoxy-2,3-O-(3-pentylidene)-β-D-ribofuranosyl]-6-benzyloxycarbonylamino-1-(3-benzyloxymethyluracil-1-yl)-6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-glycero-L-talo-heptofuranuronate
  参考文献：
  名称：

  卡巴唑的全合成，卡巴霉素抗结核抗生素的核心结构。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200462439

文献信息

• Development of a Highly β-Selective Ribosylation Reaction without Using Neighboring Group Participation:  Total Synthesis of (+)-Caprazol, a Core Structure of Caprazamycins
  作者：Shinpei Hirano、Satoshi Ichikawa、Akira Matsuda

  DOI：10.1021/jo701699h

  日期：2007.12.1

  (+)-caprazol are described. The key elements of our approach include the early stage introduction of the aminoribose in a highly β-selective manner, using the steric hindrance in the transition state and the construction of the diazepanone by a modified intramolecular reductive amination. The 5‘-C-glycyluridine derivative 9, which was prepared stereoselectively via Sharpless asymmetric aminohydroxylation,

  描述了（+）-辣椒碱的全合成的全部细节。我们方法的关键要素包括：以过渡型空间位阻，以高度β-选择性的方式早期引入氨基核糖，以及通过修饰的分子内还原胺化作用构建二氮杂酮。经由Sharpless不对称氨基羟基化立体选择性地制备的5'- C-甘氨酰尿苷衍生物9被2,3- O-亚烷基核呋喃糖基供体核糖化。揭示了增加缩醛单元的烷基取代基的尺寸导致改善了端基异构体位置的立体选择性，以及所需的核糖苷21b（1′′-β）和22b。当使用具有更空间位阻的3-亚戊基的核糖基氟化物16时，以80％的收率获得（1′′-α）（21b / 22b＝ 24.0 / 1）。还讨论了核糖基化的立体选择性的起源。使用模型醛37优化了二氮杂酮系统的构建，并通过包括催化加氢然后进行氢化物还原的两步反应序列，以88％的收率获得了所需的二氮杂酮38。将该方法应用于醛44可成功获得二氮杂酮衍生物45和46。，其官能团操作完成了（+）-卡巴唑的全部合成。
• SYNTHESIS OF COMPLEX NUCLEOSIDE ANTIBIOTICS
  作者：Satoshi Ichikawa、A. Matsuda

  DOI：10.1081/ncn-200059769

  日期：2005.4.1

  undecose nucleoside antibiotics, were synthesized using a samarium diiodide (SmI2) mediated aldol reaction with the use of α-phenylthioketone as an enolate. The characteristics of the SmI2-mediated aldol reaction are that the enolate can be regioselectively generated and the aldol reaction proceeds under near neutral condition. This reaction is proved to be a powerful reaction for the synthesis of complex

  除草素 B 和完全保护的衣胺尿嘧啶是未脱糖的核苷抗生素，它们是使用二碘化钐 (SmI2) 介导的醇醛反应合成的，使用 α-苯基硫酮作为烯醇化物。SmI2介导的羟醛反应的特点是可以区域选择性地生成烯醇化物，羟醛反应在接近中性的条件下进行。该反应被证明是合成复杂核苷类抗生素的有力反应。caprazamycins的核心结构caprazol的合成是通过包括β-选择性核糖基化而不使用相邻基团参与和通过修饰的还原胺化构建二氮杂环酮的策略进行的。我们的合成路线将提供一系列具有部分结构的关键类似物来定义药效团，
• Design and synthesis of diketopiperazine and acyclic analogs related to the caprazamycins and liposidomycins as potential antibacterial agents
  作者：Shinpei Hirano、Satoshi Ichikawa、Akira Matsuda

  DOI：10.1016/j.bmc.2007.09.022

  日期：2008.1

  A systematic simplification methodology of a class of 6'-N-alkyl-5'-O-aminoribosyl-glycyluridine antibiotics was shown to produce potential antibacterial agents having a novel mechanism of action. Diketopiperazines and acyclic analogs of the caprazamycins (CPZs) and liposidomycins (LPMs) were efficiently synthesized, and their antibacterial activity was evaluated. The diketopiperazine analog 11a and the acyclic analogs 12a and 16a having a palmitoyl group as a lipophilic side chain exhibited moderate antibacterial activities with MICs of 12.5-50 mu g/mL. This approach could provide ready access to a range of analogs for the development of potential antibacterial agents. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of Caprazol, a Core Structure of the Caprazamycin Antituberculosis Antibiotics
  作者：Shinpei Hirano、Satoshi Ichikawa、Akira Matsuda

  DOI：10.1002/anie.200462439

  日期：2005.3.11
• Total synthesis of (+)-FR-900493 and establishment of its absolute stereochemistry
  作者：Shinpei Hirano、Satoshi Ichikawa、Akira Matsuda

  DOI：10.1016/j.tet.2007.01.055

  日期：2007.3

  The first total synthesis of (+)-FR-900493, an antibacterial nucleoside antibiotic possessing a 6′-N-alkyl-5′-O-aminoribosyl-glycyluridine structure, is described, and its relative and absolute stereochemistries were established. Key elements of the approach include the early-stage introduction of the aminoribose moiety and two sequential reductive alkylations of an amino group at the 6′-position.

  描述了具有（6）-N-烷基-5'- O-氨基核糖基-甘氨酰尿苷结构的抗菌核苷抗生素（+）-FR-900493的第一个全合成，并建立了其相对和绝对立体化学。该方法的关键要素包括早期引入氨基核糖部分和在6'-位置对氨基进行两次连续的还原烷基化。该合成策略可适用于相关核苷抗生素的合成，例如更有效的抗菌核苷抗生素穆雷霉素。